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12.己知:2Fe+3Br2=2FeBr3,Fe2+的还原性大于Br-.现有16.8g铁和0.3mol Br2反应后加入水得到澄清溶液后,通入a mol Cl2.下列叙述不正确的是(  )
A.当a=0.1时,发生的反应为2Fe2++Cl2-2Fe3++2C1-
B.当a=0.45时,发生的反应为2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-
C.若溶液中Br-有一半被氧化时,c (Fe3+):c(Br-):c (Cl-)-1:1:3
D.当0<a<0.15时,溶液中始终满足2c(Fe2+)+3c (Fe3+)+c(H)=c(C1-)+c(Br-)+c(OH-

分析 n(Fe)=$\frac{16.8g}{56g/mol}$=0.3mol,n(Br2)=0.3mol,由反应2Fe+3Br2═2FeBr3可知,反应后Fe过量,在在溶液中进一步发生Fe+2Fe3+=3Fe2+,则反应后溶液中存在0.3molFe2+和0.6molBr-,结合Fe2+的还原性大于Br-解答该题.

解答 解:n(Fe)=$\frac{16.8g}{56g/mol}$=0.3mol,n(Br2)=0.3mol,由反应2Fe+3Br2═2FeBr3可知,反应后Fe过量,在在溶液中进一步发生Fe+2Fe3+=3Fe2+,则反应后溶液中存在0.3molFe2+和0.6molBr-
A.当a=0.1时,氯气不足,因Fe2+的还原性大于Br-,只发生2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-,反应后Fe2+还有剩余,故A正确;
B.当a=0.45时,首先发生2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-,此时Fe2+完全反应,消耗0.15molCl2,剩余0.3molCl2,进一步发生2Br-+Cl2═Br2+2Cl-,又知Br-为0.6mol,则二者恰好反应,所以总方程式为2Fe2++4Br-+3Cl2═2Fe3++2Br2+6Cl-,故B正确;
C.若溶液中Br-有一半被氧化时,首先发生2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-,此时Fe2+完全反应,消耗0.15molCl2,又知Br-为0.6mol,Br-有一半被氧化,则反应0.3mol,由方程式2Br-+Cl2═Br2+2Cl-,可知消耗0.15molCl2,则共消耗0.3mol氯气,则c(Fe3+):c(Br-):c(Cl-)=0.3mol:0.3mol=0.6mol=1:1:2,故C错误;
D.当0<a<0.15时,氯气不足,溶液中存在Fe2+和Fe3+,由电荷守恒可知2c(Fe2+)+3c(Fe3+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Br-)+c(OH-),故D正确.
故选C.

点评 本题考查氧化还原反应中氧化性和还原性强弱的知识,综合性较强,题目难度较大,注意根据离子的还原性强弱判断反应的先后顺序和各离子的物质的量为解答该题的关键,也是易错点,答题时注意体会.

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