Question

19．试着用逆合成法分析，以乙烯和2-丁烯为原料合成乙二酸环丁烯二酯，写出其合成路程图．

Answer 1

分析 乙二酸环丁烯二酯酸性条件下水解生成HOOCCOOH、HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOOCCOOH由OHCCHO氧化得到，OHCCHO由HOCH₂CH₂OH氧化得到，HOCH₂CH₂OH由BrCH₂CH₂Br水解得到，BrCH₂CH₂Br由CH₂=CH₂和Br₂发生加成反应得到；
HOCH₂CH=CHCH₂OH由BrCH₂CH=CHCH₂Br水解得到，BrCH₂CH=CHCH₂Br由CH₂=CHCH=CH₂和Br₂以1：1发生加成反应得到，CH₂=CHCH=CH₂由CH₃CHBrCHBrCH₃发生消去反应得到，CH₃CHBrCHBrCH₃由CH₃CH=CHCH₃和Br₂发生加成反应得到，据此分析解答．

解答 解：乙二酸环丁烯二酯酸性条件下水解生成HOOCCOOH、HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOOCCOOH由OHCCHO氧化得到，OHCCHO由HOCH₂CH₂OH氧化得到，HOCH₂CH₂OH由BrCH₂CH₂Br水解得到，BrCH₂CH₂Br由CH₂=CH₂和Br₂发生加成反应得到；
HOCH₂CH=CHCH₂OH由BrCH₂CH=CHCH₂Br水解得到，BrCH₂CH=CHCH₂Br由CH₂=CHCH=CH₂和Br₂以1：1发生加成反应得到，CH₂=CHCH=CH₂由CH₃CHBrCHBrCH₃发生消去反应得到，CH₃CHBrCHBrCH₃由CH₃CH=CHCH₃和Br₂发生加成反应得到，所以其合成路线为：
CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCHO $→_{△}^{一定条件下}$HOOCCOOH；
CH₃CH=CHCH₃$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₃CHBrCHBrCH₃$→_{△}^{NaOH的醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\underset{\stackrel{浓硫酸、△}{→}}{HOOCCOOH}$，
答：其合成路线为CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCHO $→_{△}^{一定条件下}$HOOCCOOH；
CH₃CH=CHCH₃$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₃CHBrCHBrCH₃$→_{△}^{NaOH的醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$→_{△}^{NaOH的水溶液}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\underset{\stackrel{浓硫酸、△}{→}}{HOOCCOOH}$．

点评 本题考查有机物合成，为高频考点，以合成产物为突破口采用逆向思维方法进行推断，熟悉常见有机物官能团及其性质、常见有机反应类型及反应条件是解本题关键，要求学生对各个知识点熟练掌握并灵活运用，题目难度较大．