Question

19．常温下，向20mL0.2mol•L^-1H₂C₂O₄溶液中滴加0.2mol•L^-1NaOH溶液．有关微粒物质的量的变化如图（其中I代表H₂C₂O₄，Ⅱ代表HC₂O₄^-，Ⅲ代表C₂O₄^2-），根据图示判断，下列说法正确的是（　　）

• A． H₂C₂O₄在水中的电离方程式是：H₂C₂O₄?2H⁺+C₂O₄^2-
• B． 当V（NaOH）=20mL时，溶液中水的电离程度比纯水小
• C． 当V（NaOH）=30mL时，溶液中存在以下关系：2c（H⁺）+2c（HC₂O₄^-）+3c（H₂C₂O₄）═c（C₂O₄^2-）+2c（OH^-）
• D． 已知H₂C₂O₄的电离常数分别为K₁、K₂，则a点的c（H⁺）=K₂

Answer 1

分析 A、草酸是二元弱酸，分步电离；
B、根据图象知，当V（NaOH）=20时，发生反应为NaOH+H₂C₂O₄═NaHC₂O₄+H₂O，溶液主要为NaHC₂O₄，HC₂O₄^-以电离为主，溶液显酸性；
C、当V（NaOH）=30mL时，溶液中的溶质为相同物质的量的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄的混合物，据物料守恒和电荷守恒分析；
D、a点时，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄）．

解答 解：A、草酸是二元弱酸，分步电离，电离方程式为H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，故A错误；
B、根据图象知，当V（NaOH）=20时，溶液主要为NaHC₂O₄，HC₂O₄^-以电离为主，溶液显酸性，抑制水的电离，故B正确；
C、当V（NaOH）=30mL时，溶液中的溶质为相同物质的量的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄的混合物，据物料守恒3c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+c（H⁺）+2c（C₂O₄^2-），据电荷守恒c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），所以有4c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）═4c（C₂O₄^2-）+3c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），故C错误；
D、a点时，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），K₁=$\frac{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）•c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}$，所以a点的c（H⁺）=K₁，故D错误；
故选B．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型，明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键，抓住图象进行分析即可，题目难度中等．