Question

瘤突胡椒具有抗肿瘤和调节血脂功能，其合成路线如下．

已知：①LiAlH₄是有机合成中非常重要的还原剂，尤其是对于酯、羧酸和酰胺的还原．
②R-CH₂OH

NaNO2

R-CHO
回答下列问题：
（1）化合物A中的含氧官能团的名称为

 

．
（2）G→H的反应类型是

 

．
（3）写出C的结构简式

 

，E的结构简式

 

．
（4）写出B与足量的碳酸氢钠溶液反应的化学方程式

 

．
（5）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式

 

．
①是苯的同系物的衍生物；
②能发生银镜反应，其中一种水解产物也能发生银镜反应；
③分子中含有3个甲基，有四种化学环境不同的氢原子，其数目比为6：3：2：1．
（6）已知：R₁-CH=CH-R₂

①O3

②Zn/H2O

R₁-CHO+R₂-CHO．
化合物是一种合成药物的中间体，以CH₂（COOH）₂、CH₂Cl₂ 及（无机试剂任用）为原料制备该化合物，请将合成该化合物路线流程图补充完整．
（合成路线常用的表示方式为：A

反应试剂

反应条件

B…

反应试剂

反应条件

目标产物）

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）由化合物A的结构简式判断含氧官能团的名称；
（2）对比G、H的结构可知，G中Cl原子被取代生成H；
（3）对比B、D的结构与C的分子式，结合信息①可知，B中-COOH被还原为-CH₂OH，碳碳双键也还原加氢；
对比D、F的结构与E的分子式，结合信息②可知，D中-CH₂OH氧化为-CHO生成E；
（4）B中羧基与碳酸氢钠反应反应得到羧酸钠盐、二氧化碳与水；
（5）对比D、F的结构与E的分子式，结合信息②可知E为，其同分异构体满足：①是苯的同系物的衍生物，则有一个苯环；②能发生银镜反应，说明含有醛基，其中一种水解产物也能发生银镜反应，可知是甲酸某酯；③有四种化学环境不同的氢原子，其数目比为6：3：2：1，分子中共有12个氢原子，侧链含有3个甲基、-OOCH，且苯环上的2个H原子为对称结构，其中2个甲基处于对称结构；
（6）要合成化合物目标物，进行逆向分析，由结合题目合成路线中B到C的转化可知，其上一步物质为，再由A到B的转化，再逆推上一步为，再结合信息中碳碳双键的臭氧氧化，进而推得上一步为，然后进行顺推可得合成路线．

解答： 解：（1）由化合物A的结构，可知其中的含氧官能团的名称为醛基和羟基，故答案为：醛基、羟基；
（2）对比G、H的结构可知，G中Cl原子被取代生成H，属于取代反应，故答案为：取代反应；
（3）对比B、D的结构与C的分子式，结合信息①可知，B中-COOH被还原为-CH₂OH，碳碳双键也还原加氢，故C的结构简式为：；
对比D、F的结构与E的分子式，结合信息②可知，D中-CH₂OH氧化为-CHO生成E，则E的结构简式为：，
故答案为：；；
（4）B中羧基与碳酸氢钠反应反应得到羧酸钠盐、二氧化碳与水，反应方程式为：+NaHCO₃→+CO₂↑+H₂O，
故答案为：+NaHCO₃→+CO₂↑+H₂O；
（5）对比D、F的结构与E的分子式，结合信息②可知E为，其同分异构体满足：①是苯的同系物的衍生物，则有一个苯环；②能发生银镜反应，说明含有醛基，其中一种水解产物也能发生银镜反应，可知是甲酸某酯；③有四种化学环境不同的氢原子，其数目比为6：3：2：1，分子中共有12个氢原子，侧链含有3个甲基、-OOCH，且苯环上的2个H原子为对称结构，其中2个甲基处于对称结构，故符合条件的同分异构体为：或，
故答案为：或；
（5）要合成化合物目标物，进行逆向分析，由结合题目合成路线中B到C的转化可知，其上一步物质为，再由A到B的转化，再逆推上一步为，再结合信息中碳碳双键的臭氧氧化，进而推得上一步为，将合成该化合物路线流程图补充完整为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、同分异构体的书写等，是对学生综合能力的考查，注意利用有机物的结构进行分析解答，同分异构的书写及合成路线的设计为易错点、难点，需要学生利用题目转化关系中隐含的信息进行设计，难度较大．