Question

13．向20mL 0.1mol/L NH₄HSO₄溶液中滴入0.1mol/L NaOH溶液，下列说法正确的是（　　）

• A． 整个反应过程中：c（H⁺）+c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-）
• B． 当滴入30mL NaOH溶液时（pH＞7）：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 当滴入20mL NaOH溶液时：2c（SO₄^2-）═c（NH₃•H₂O）+c（NH₄⁺）
• D． 当溶液呈中性时：c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒判断；
B．滴入30mLNaOH溶液时，反应后的溶液中含有0.001mol一水合氨、0.0005mol硫酸铵，溶液的pH＞7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度；
C．根据混合液中的物料守恒判断；
D．当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，溶液显示酸性，若为中性，则加入的氢氧化钠溶液稍大于20mL，据此进行判断．

解答 解：A．溶液中一定满足电荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），故A错误；
B．滴入30mLNaOH溶液时（pH＞7），其中20mLNaOH溶液与NH₄HSO₄中的氢离子发生中和反应，剩余的10mLNaOH溶液与铵根离子反应，则反应后的溶液中含有0.001mol一水合氨、0.0005mol硫酸铵，溶液的pH＞7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）、c（OH^-）＞c（H⁺），则溶液中离子浓度大小为：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；
C．当滴入20mLNaOH溶液时，根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），故C错误；
D．根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）；由于溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），结合c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）可知：c（Na⁺ ）＞c（SO₄^2-），所以溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D错误；
故选B．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断等知识，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用方法，注意氢离子和铵根离子反应先后顺序，为易错点．