Question

2．卤代烃在工农业生产及人们的生活中具有广泛的用途．如四氯化碳可用作灭火剂、氟利昂曾用作冷冻剂、氯仿曾用作麻醉剂，卤代烃还是合成高分子化合物的原料．
已知下面三个反应（其中A为氯代烃，B为烯烃）
反应①：A$→_{加热}^{KOH（醇）}$B           
反应②：B$→_{加热}^{KMnO_{4}（H+）}$CH₃COOH+CO₂↑+H₂O
反应③：CH₃CH₂CH═CH₂+HBr$\stackrel{R-O-O-R}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br，请回答下列问题：
（1）0.5mol化合物B完全燃烧需要消耗标准状况下50.4L的氧气．
（2）假设A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，那么A在氢氧化钾水溶液中加热发生反应生成的有机物与乙酸发生酯化反应方程式为CH₃COOH+$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH（CH₃）₂+H₂O．
（3）写出B在有机过氧化物（R-O-O-R）中与HBr反应的化学方程式．
（4）实验室检验A中是否含有氯元素的操作在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，再用硝酸酸化，最后加热硝酸银溶液，有白色沉淀产生，说明含有氯元素．

Answer 1

分析 氯代烃A发生消去反应生成烯烃B，烯烃B被酸性高锰酸钾氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B为CH₃CH=CH₂，由（2）中A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，则A为CH₃CHClCH₃，据此解答．

解答 解：氯代烃A发生消去反应生成烯烃B，烯烃B被酸性高锰酸钾氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B为CH₃CH=CH₂，由（2）中A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，则A为CH₃CHClCH₃．
（1）化合物B的结构简式为CH₃CH=CH₂，其分子式是C₃H₆，0.5mol化合物B完全燃烧需要消耗标准状况下氧气体积为0.5mol×（3+$\frac{6}{4}$）×22.4L/mol=50.4L，
故答案为：50.4；
（2）A为CH₃CHClCH₃，在氢氧化钾水溶液中加热反应生成的有机化合物的结构简式是，与乙酸发生酯化反应方程式为：CH₃COOH+$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH（CH₃）₂+H₂O，
故答案为：CH₃COOH+$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH（CH₃）₂+H₂O；
（3）CH₃CH=CH₂在有机过氧化物（R-O-O-R）中与HBr反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）实验室检验A中是否含有氯元素方法：在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，再用硝酸酸化，最后加热硝酸银溶液，有白色沉淀产生，说明含有氯元素，
故答案为：在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，再用硝酸酸化，最后加热硝酸银溶液，有白色沉淀产生，说明含有氯元素．

点评 本题考查有机物推断，关键是根据烯烃B被酸性高锰酸钾氧化产物确定其结构，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（3）中方程式书写为易错点，中学基本不涉及，难度中等．