Question

20．有机物I是制备液晶材料的原料，其合成路线如下：

已知：R-CH=CH₂$→_{②H_{2}O/OH-}^{①B_{2}H_{5}}$R-CH₂CH₂OH  
②一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基．
（1）H中含有官能团的名称为醛基、羟基．
（2）由C生成D的试剂和条件为Cu、O₂、加热（或Ag、O₂、加热）．可用下列试剂a来D中含有C．
a．Nab．NaOH溶液c．酸性高锰酸钾溶液d．溴水
（3）G与足量热的氢氧化钠溶液反应的化学方程式为．
（4）I的同系物K相对分子质量比I小28，同时满足如下条件：①苯环上只有两个对位取代基；②1mol K与2mol NaOH完全反应．K的一种结构简式为、．

Answer 1

分析 A为2-甲基-2-丙醇，结构简式为（CH₃）₃COH，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生已知信息中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，在Cu或Ag、加热条件下发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应，发生氧化反应，再酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH，由I的结构可知，H为，逆推可知G为，F为，

其合成路线以及相关反应为：
A→B：（CH₃）₃COH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=C（CH₃）₂+H₂O
B→C：CH₂=C（CH₃）₂$→_{②H_{2}O/OH-}^{①B_{2}H_{5}}$（CH₃）₂CHCH₂OH
C→D：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu、O_{2}（或Ag、O_{2}）}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O
D→E：
E+H→I：
F→G：+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl
一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以
G→H：+H₂O$→_{△}^{碱性}$+2HCl，据此分析解答．

解答 解：（1）E为（CH₃）₂CHCOOH，由I的结构可知，E+H→I：，H为，含有官能团有醛基、羟基，
故答案为：醛基、羟基；
（2）C为（CH₃）₂CHCH₂OH，在Cu或Ag、加热条件下发生催化氧化生成D，C→D：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu、O_{2}（或Ag、O_{2}）}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O，
D为醛，C为醇，检验权重是否含有醇：
a．Na能和醇反应生成氢气，而醛不能，所以能检验，故a正确；
b．NaOH溶液和醇醛都不反应，故b错误；
c．酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，醇、醛都能被氧化，不能检验，故c错误；
d．溴水具有强氧化性，醇、醛都能被氧化，不能检验，故d错误；
故答案为：Cu、O₂、加热（或Ag、O₂、加热）；a；
（3）G为，与足量热的氢氧化钠溶液反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）I的同系物K相对分子质量比I小28，说明比I少2个-CH₂-，同时满足如下条件：①苯环上只有两个对位取代基；②1molK与2molNaOH完全反应，说明含有酚酯的结构，
K的结构简式为：、，
故答案为：、．

点评 本题考查有机物推断，需要对给予的信息进行利用，能较好的考查学生自学能力，熟练掌握官能团的性质与转化，再结合反应条件利用正推法推断，注意根据I、E分子式确定H的结构，（4）中同分异构体的书写是易错点，题目难点中等．