Question

12．姜黄素（分子式为C₂1H₂₀O₆）存在姜科植物姜黄等的根茎中，具有抗基因突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：
i：
ii：
iii．E的核磁共振氢谱中有两个峰，1molG最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mol、2mol、1mol．
请回答下列问题：
（1）E中含有的官能团名称是羧基、醛基，
（2）B物质的名称为1，2-二溴乙烷，试剂X为NaOH水溶液，
（3）姜黄素的结构简式为；
（4）E→G反应的化学方程式为；其反应类型是加成反应；
（5）下列有关香兰醛的叙述正确的是bc    （填正确答案标号）；
a．香兰醛能与NaHCO₃溶液反应
b．香兰醛能与浓溴水发生取代反应
c．能与FeCl₃溶液发生显色反应
d．1mol香兰醛最多能与3mol H₂发生加成反应
（6）K的同分异构体中符合下列信息：①含有苯环；②苯环上只有两个支链；③遇FeCl₃溶液变色；④能与NaHCO₃溶液反应．符合上述条件的K的同分异构体有3种，其中核磁共振氢谱中有五种不同化学环境的氢原子的是（写结构简式）．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，由B→E转化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，则D中含有-CHO，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，D为OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E为OHC-COOH，结合J的结构可知，E中醛基发生加成生成G为，G中的醛基被氧化生成J，J在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成K为，结合信息ii及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，据此解答．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，由B→E转化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，则D中含有-CHO，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，D为OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E为OHC-COOH，结合J的结构可知，E中醛基发生加成生成G为，G中的醛基被氧化生成J，J在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成K为，结合信息ii及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：．
（1）E为OHC-COOH，所以E中含羧基和醛基，故答案为：羧基、醛基；
（2）B是乙烯与溴加成的产物，名称为1，2-二溴乙烷；B发生卤代烃的水解反应，试剂X是氢氧化钠的水溶液，故答案为：1，2-二溴乙烷；NaOH水溶液；
（3）K在氢氧化钠溶液中发生类似已知ii的反应生成姜黄素，所以姜黄素的结构简式为
，
故答案为：；
（4）E与邻羟基苯甲醚发生加成反应生成G，E→G反应的化学方程式为：，
故答案为：；加成反应；
（5）香兰醛（）中含有醛基、酚羟基、苯环、醚键，不能与NaHCO₃溶液反应，可以与浓溴水发生取代反应，与FeCl₃溶液发生显色反应，1 mol香兰醛最多能与4molH₂发生加成反应，故ad错误，bc正确，故答案为：bc；
（6）K（）的同分异构体中符合下列信息：①含有苯环；②苯环上只有两个支链；③遇FeCl₃溶液变色，说明含有酚羟基；④能与NaHCO₃溶液反应，含有羧基，故两个侧链为-OH、-CH₂COOH，有邻、间、对三种，其中核磁共振氢谱中有五种不同化学环境的氢原子的是：，
故答案为：3；．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，综合分析确定E的结构是关键，较好地考查学生自学能力与分析推理能力，注意掌握官能团想性质与转化，难度中等．