Question

5．有机化合物N是合成药物洛索洛芬钠（治疗关节炎）的重要中间体，其合成路线如下：

已知：（R、R′、R″、R₁、R₂、R₃、R₄均为烃基）
ⅰ．RCN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$RCOOH
ⅱ．R′CH═CHR″$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$R″COOH
ⅲ．
（1）B的化学名称是1，3-丁二烯．
（2）D能使溴水褪色，其核磁共振氢谱有两组峰，D的结构简式为Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl．
（3）已知烃A的一元取代产物只有一种，A的结构简式为．
（4）C→E的反应试剂和条件是NaOH的乙醇溶液、加热．
（5）G的结构简式为HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH．
（6）下列说法正确的是ac．
a．常温下，在水中的溶解度：乙二酸＞G＞M
b．B→D→F均为取代反应
c．H能发生加聚、缩聚反应
（7）M→N的化学方程式为．
（8）写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式．
①只含有一种官能团
②酸性条件下水解产物只有一种．

Answer 1

分析 E发生氧化反应得到G，结构G的分子式可知E为环烯，A的分子式为C₆H₁₂，其一元取代产物只有一种，则A的结构简式为，C为，E为，G为HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，M为C₂H₅OOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOC₂H₅，M发生信息iii中的取代反应生成N为．由B系列转化得到G，可知B与溴发生1，4-加成生成D为Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，D发生取代反应生成F为NC-CH₂-CH=CH-CH₂-CN，F发生水解反应生成H为HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，H与氢气发生加成反应生成G．

解答 解：E发生氧化反应得到G，结构G的分子式可知E为环烯，A的分子式为C₆H₁₂，其一元取代产物只有一种，则A的结构简式为，C为，E为，G为HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，M为C₂H₅OOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOC₂H₅，M发生信息iii中的取代反应生成N为．由B系列转化得到G，可知B与溴发生1，4-加成生成D为Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，D发生取代反应生成F为NC-CH₂-CH=CH-CH₂-CN，F发生水解反应生成H为HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，H与氢气发生加成反应生成G．
（1）B的化学名称是1，3-丁二烯，故答案为：1，3-丁二烯；
（2）D的结构简式为：Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl，故答案为：Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl；
（3）A的结构简式为 ，故答案为：；
（4）C→E发生卤代烃消去反应，反应试剂和条件是：NaOH的乙醇溶液、加热，故答案为：NaOH的乙醇溶液、加热；
（5）G的结构简式为：HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH，故答案为：HOOC-CH₂CH₂CH₂CH₂-COOH；
（6）a．G中烃基较大，溶解性小于乙二酸的，M属于酯，难溶于水，故a之间；
b．B→D属于加成反应，故b错误；
c．H含有碳碳双键，可以发生加聚反应，含有2个羧基，能发生缩聚反应，故c正确，
故选：ac；
（7）M→N的化学方程式为：，
故答案为：；
（8）H为HOOC-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH，满足下列条件的H的一种同分异构体：①只含有一种官能团，②酸性条件下水解产物只有一种，符合条件的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的分子式进行推断，注意对给予反应信息的理解，熟练掌握官能团的性质与演变，是对有机化学基础的综合考查．