Question

15．下图是合成香料定香剂C及吸水性高分子聚酯N的路线示意图．

已知：R-CHO+CH₃CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$R-CH=CH-CHO（R为烃基）
RCHO$→_{C_{2}H_{5}OH}^{HCl}$RCH（OC₂H₅）₂$→_{H+}^{H_{2}O}$RCHO
（1）反应①的反应类型是取代反应，反应②所需的试剂和条件是氢氧化钠水溶液、加热．
（2）天然存在的肉桂醛均为反式结构，其结构简式为．
（3）反应③的化学方程式是．
（4）合成路线中④、⑤两个步骤的目的是保护醛基不参与反应．
（5）X是C的同分异构体，则符合下列条件的X有6种．
a．有两个相同的官能团，且能与银氨溶液作用生成银
b．分子内含苯环，苯环上取代基不超过三个
c．再次反应，苯环上一元取代产物有两种
其中核磁共振氢谱有四组峰的有机物结构简式为．
（6）请参考上述线路，设计一条由 CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成线路（无机试剂任选）．

Answer 1

分析 甲苯发生取代反应生成A，A反应生成B，B发生催化氧化反应生成苯甲醛，则B结构简式为、A结构简式为，苯甲醛和乙醛发生题给信息的反应生成肉桂醛，肉桂醛结构简式为，肉桂醛发生银镜反应然后酸化得到肉桂酸，肉桂酸结构简式为，肉桂酸和甲醇发生酯化反应生成C为．肉桂醛发生信息中反应生成D为，D与溴单质发生加成反应生成E为，由N的结构简式可知M为，逆推可知G为，则F为．

解答 解：甲苯发生取代反应生成A，A反应生成B，B发生催化氧化反应生成苯甲醛，则B结构简式为、A结构简式为，苯甲醛和乙醛发生题给信息的反应生成肉桂醛，肉桂醛结构简式为，肉桂醛发生银镜反应然后酸化得到肉桂酸，肉桂酸结构简式为，肉桂酸和甲醇发生酯化反应生成C为．肉桂醛发生信息中反应生成D为，D与溴单质发生加成反应生成E为，由N的结构简式可知M为，逆推可知G为，则F为．
（1）反应①的反应类型是：取代反应，反应②发生卤代烃的取代反应，所需的试剂和条件是：氢氧化钠水溶液、加热，
故答案为：取代反应；氢氧化钠水溶液、加热；
（2）天然存在的肉桂醛均为反式结构，其结构简式是，
故答案为：；
（3）反应③的化学方程式是：，
故答案为：；
（4）合成路线中④、⑤两个步骤的目的是保护醛基不参与反应，
故答案为：保护醛基不参与反应；
（5）C结构简式为，X是C的同分异构体，X的结构简式符合下列条件：
a．有两个相同的官能团，且能与银氨溶液作用生成银，说明含有醛基，b．分子内含苯环，苯环上取代基不超过三个，c．再次反应，苯环上一元取代产物有两种，可以含有2个不同取代基且处于对位，为-CHO、-CH₂CH₂CHO，或者为-CHO、-CH（CH₃）CHO，或者为-CH₃、-CH（CHO）₂，或者含有2个相同的取代基-CH₂CHO且处于邻位，可以含有3个取代基为-CH₂CH₃、2个-CHO，3个取代基处于间位或者处于邻位且-CH₂CH₃在2个-CHO之间，符合条件的同分异构体共有6种，其中核磁共振氢谱有四组峰的有机物结构简式为：，
故答案为：6；；
（6）CH₃CH₂OH发生氧化反应得到CH₂CHO，2分子乙醛发生反应生成CH₃-CH=CH-CHO，最后与氢气发生加成反应得到CH₃CH₂CH₂CH₂OH，合成路线流程图为：CH₃CH₂OH$→_{Cu/△}^{O_{2}}$CH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₃-CH=CH-CHO$→_{催化剂}^{H_{2}}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：CH₃CH₂OH$→_{Cu/△}^{O_{2}}$CH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₃-CH=CH-CHO$→_{催化剂}^{H_{2}}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

点评 本题考查有机推断与合成，侧重考查学生分析判断及知识迁移能力，熟练掌握常见官能团及其性质关系、常见反应条件，难度中等．