Question

19．物质A有如下转化：

（1）A的分子式为C₉H₈O₂，F的结构简式为．
（2）A→C的化学方程式为+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，反应类型为氧化反应．
（3）B的同分异构体中能与浓溴水反应，满足条件：①1mol物质最多能消耗3mol Br₂②苯环上只有两个取代基③分子中只出现一个-CH₃的结构有3种．
（4）已知在一定条件下R₁CH═CHR₂→R₁CHO+R₂CHO，A在一定条件下氧化生成X、Y（A中酚羟基已被保护），X的分子式为C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，Y可进一步氧化得到一种还原性的二元羧酸．
①写出两类含有醛基X的同分异构体，．
②Y被氧化得到的乙二酸与乙二醇发生酯化反应形成高分子化合物的化学方程式为nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{浓硫酸}$+2nH₂O．

Answer 1

分析 A能发生显色反应说明A中含有酚羟基，A能和银氨溶液反应说明含有醛基；A发生银镜反应生成C、C酸化生成D、D发生加成反应生成E，A中含有醛基和酚羟基，则A中至少含有2个O原子，则从A到E碳原子个数不变、O原子个数增多1个、H原子个数增多2个，则A的分子式为C₉H₈O₂，A的不饱和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯环的不饱和度为4、醛基的不饱和度为1，则A中还含有一个碳碳双键；
A和2mol氢气发生加成反应生成B，B中不含甲基，则A的结构简式为，B结构简式为，A中醛基被氧化生成羧酸铵，C结构简式为，C酸化得到D，D结构简式为，D和1mol氢气发生加成反应生成E，E结构简式为，E和溴发生取代反应生成F，F仅有一种结构，结合F分子式知F结构简式为，据此分析解答．

解答 解：A能发生显色反应说明A中含有酚羟基，A能和银氨溶液反应说明含有醛基；A发生银镜反应生成C、C酸化生成D、D发生加成反应生成E，A中含有醛基和酚羟基，则A中至少含有2个O原子，则从A到E碳原子个数不变、O原子个数增多1个、H原子个数增多2个，则A的分子式为C₉H₈O₂，A的不饱和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯环的不饱和度为4、醛基的不饱和度为1，则A中还含有一个碳碳双键；
A和2mol氢气发生加成反应生成B，B中不含甲基，则A的结构简式为，B结构简式为，A中醛基被氧化生成羧酸铵，C结构简式为，C酸化得到D，D结构简式为，D和1mol氢气发生加成反应生成E，E结构简式为，E和溴发生取代反应生成F，F仅有一种结构，结合F分子式知F结构简式为，
 （1）通过以上分析知，A的分子式为C₉H₈O₂，F结构简式为，
故答案为：C₉H₈O₂；；
（2）A的结构简式为、C结构简式为，A发生银镜反应生成C，反应方程式为
+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，该反应为氧化反应，
故答案为：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；氧化反应；
（3）B为，B的同分异构体符合下列条件：①1mol物质最多能消耗3molBr₂②苯环上只有两个取代基③分子中只出现一个-CH₃的结构，
如果取代基为-OH、-CH₂CH（OH）CH₃且二者处于间位时符合条件，有一种结构，；
如果取代基为-OH、-CH（OH）CH₂ CH₃且二者处于间位时符合条件，有一种结构；
如果取代基为-OH、-CH（CH₃）CH₂OH且二者处于间位时符合条件，有一种结构；
所以符合条件的有三种同分异构体，
故答案为：3；
（4）一定条件下R₁CH═CHR₂→R₁CHO+R₂CHO，A在一定条件下氧化生成X、Y（A中酚羟基已被保护），X的分子式为C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，X为，Y可进一步氧化得到一种还原性的二元羧酸，Y为OHCCHO，
①X为，X的同分异构体中含有醛基，其同分异构体中可能存在-CHO、-OH且二者位于邻位或间位，可能存在-O-CHO，符合条件的结构简式有、，
故答案为：；；
②Y被氧化得到的乙二酸与乙二醇发生酯化反应形成高分子化合物的化学方程式为
nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{浓硫酸}$+2nH₂O，
故答案为：nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{浓硫酸}$+2nH₂O．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查学生分析推断能力，为高考高频点，正确推断A的结构简式是解本题关键，再结合反应物的量、反应条件、某些物质的分子式进行推断，难点是同分异构体种类的判断，注意乙二酸和乙二醇发生缩聚反应中水的计量数，为易错点．