Question

1．向10mL 0.1mol•L^-1 NH₄Al（SO₄）₂溶液中，滴加等浓度Ba（OH）₂溶液x mL，下列叙述正确的是（　　）

• A． x=10时，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，且c（NH₄⁺）=c（Al³⁺）
• B． x=20时，溶液中所发生的反应离子方程式为：Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-═2BaSO₄↓+AlO₂^-+2H₂O
• C． x=30时，溶液中有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，且c（OH^-）＞c（AlO₂^-）
• D． 滴加过程中，生成沉淀的最大物质的量为0.003mol

Answer 1

分析 当x=10时，NH₄Al（SO₄）₂与Ba（OH）₂等物质的量反应，此时OH^-量不足，OH^-先与Al³⁺反应，与NH₄⁺不反应，所以溶液中有没有参加反应的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同时SO₄^2-也有剩余，但此时不会有AlO₂^-生成，结合铵根离子水解解答；当x=30时，0.001 mol的NH₄Al（SO₄）₂与0.003 mol Ba（OH）₂反应，生成0.002 mol BaSO₄、0.001 mol NaAlO₂、0.001 mol NH₃•H₂O，且剩余0.001 mol Ba²⁺和0.001 mol OH^-，由于NH₃•H₂O也是一种碱，存在电离平衡：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-，据此判断反应中c（OH^-）与c（AlO₂^-）、c（Ba²⁺）的大小关系．

解答 解：A、当x=10时，NH₄Al（SO₄）₂与Ba（OH）₂等物质的量反应，此时OH^-量不足，OH^-首先与Al³⁺反应，与NH₄⁺不反应，所以溶液中有未参加反应的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同时SO₄^2-也有剩余，但此时不会有AlO₂^-生成，溶液中c（NH₄⁺）＞c（Al³⁺），故A错误；
B、x=20时，溶液中所发生的反应离子方程式为：NH₄⁺+Al³⁺+2SO₄^2-+2Ba²⁺+4OH^-═2BaSO₄↓+Al（OH）₃↓+NH₃•H₂O，故B错误；
C、当x=30时，10ml0.1mol/LNH₄Al（SO₄）₂溶液中含有0.001molNH₄⁺，0.001molAl³⁺，0.002molSO₄^2-，30ml等浓度Ba（OH）₂溶液有0.003molBa²⁺，6mmolOH^-，混合后硫酸钡沉淀，剩余0.001molBa²⁺；OH^-过量溶液中存在0.001moAlO₂^-，铵根离子和氢氧根离子反应生成一水合氨，氢氧根离子剩余0.001mol；一水合氨电离生成铵根离子和氢氧根离子，此时c（OH^-）＞c（AlO₂^-），故C正确；
D、滴加过程中，生成沉淀的最大物质的量为氢氧化铝和硫酸钡沉淀，当 NH₄Al（SO₄）₂溶液和Ba（OH）₂溶液按照物质的量之比是1：2混合，沉淀的量最大，为0.002mol硫酸钡和0.001mol氢氧化铝，即沉淀的最大量是0.003mol，故D正确．
故选CD．

点评 本题考查了离子方程式的书写原则和方法应用，主要是定量反应的产物判断，关键分析离子反应顺序，先沉淀后反应生成弱电解质后沉淀溶解．