Question

【题目】氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定类似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之）。测血钙的含量时，进行如下实验：

①可将2mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵（NH4）2C2O4晶体，反应生成 CaC2O4沉淀，将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4溶液。

②将①得到的H2C2O4溶液，再用酸性KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2，还原产物为Mn2+。

③终点时用去20mL l.0×l0﹣4 mol/L的KMnO4溶液。

（1）写出用KMn04滴定H2C2O4的离子方程式_____________________。

（2）滴定时，将KMnO4溶液装在________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中。

（3）判断滴定终点的方法是________________________。

（4）误差分析：（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗，则测量结果________。

②滴定前后读数都正确，但滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，则测量结果________。

（5）计算：血液中含钙离子的浓度为________mol/L。

Answer 1

【答案】 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O 酸式 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色 偏高 偏高 2.5×10﹣3

【解析】(1)高锰酸钾具有强氧化性，在硫酸条件下将H2C2O4氧化为CO2，自身被还原为MnSO4，反应方程式为2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O，离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，故答案为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+= 2Mn2++10CO2↑+8H2O；

(2)高锰酸钾具有氧化性，能够腐蚀乳胶管，应该用酸式滴定管盛放，故答案为：酸式；

(3)高锰酸钾溶液本身有颜色，为紫色，在开始滴入草酸中时被还原，颜色消失，当达到滴定终点时，加入最后一滴高锰酸钾溶液颜色不褪去，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故答案为：当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色；

(4)①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗，导致滴定后消耗的高锰酸钾溶液的体积偏大，则测量结果偏高，故答案为：偏高；

②滴定前后读数都正确，但滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，导致滴定后消耗的高锰酸钾溶液的体积偏大，则测量结果偏高，故答案为：偏高；

(5)由CaC2O4+H2SO4═CaSO4+H2C2O4、2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可以得出关系式：5Ca2+～2KMnO4，所以n(Ca2+)=2.5n(KMnO4)=1.0×10-4mol/L×0.02L×2.5=5×10-6mol，血液中含钙离子的浓度为=2.5×10﹣3mol/L，故答案为：2.5×10﹣3。