Question

【题目】(1)碳酸：H2CO3，Ki1=4.3×10-7，Ki2=5.6×10-11

草酸：H2C2O4，Ki1=5.9×10-2，Ki2=6.4×10-5

①0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。（选填“大于”“小于”或“等于”）

②若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。（选填编号）

A．[H+]>[HC2O4-]>[HCO3-]>[CO32-] B．[HCO3-]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]

C．[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-] D．[H2CO3] >[HCO3-]>[HC2O4-]>[CO32-]

(2)白磷与氧气可发生如下反应：P4+5O2= P4O10。已知断裂下列化学键需要吸收的能量分别为： P—P a kJ·mol-1、P—O b kJ·mol-1、P＝O c kJ·mol-1、O＝O d kJ·mol-1。根据图示的分子结构和有关数据估算该反应的ΔH=___________。

(3)25 ℃，某浓度的盐酸、氯化铵溶液中由水电离出的氢离子浓度分别为1.0×10－amol·L－1、1.0×10－b mol·L－1，这两种溶液的pH之和=___________。

(4)在t ℃时，某Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示：

序号	氢氧化钡溶液 的体积/mL	盐酸的体积/mL	溶液的pH
①	22.00	0.00	8
②	22.00	18.00	7
③	22.00	22.00	6

假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c=___________。

Answer 1

【答案】 > AC (6a+5d-4c-12b) kJ·mol-1 14-a+b 4

【解析】(1) ①根据电离常数可知，草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH；②草酸的二级电离常数大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于碳酸，且碳酸以第一步电离为主，因此溶液中[H+]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[HCO3-]＞[CO32-]，A．c（H+）＞c（HC2O4-）＞c（HCO3-）＞c（CO32-），选项A正确；B．c（HCO3-）＞c（HC2O4-）＞c（C2O42-）＞c（CO32-），选项B错误；C．c（H+）＞c（HC2O4-）＞c（C2O42-）＞c（CO32-），选项C正确；D．c（H2CO3）＞c（HCO3-）＞c（HC2O4-）＞c（CO32-），选项D错误。答案选AC；(2)根据P4+5O2=P4O10，反应的焓变等于反应物的键能总和减去生成物的键能总和，P4中有6个P—P ，5O2有5个O=O，P4O10有4个P=O和12个P—O ，所以白磷与氧反应的△H为（6a+5d－4c－12b）kJ·mol—1；(3)盐酸抑制水的电离，水电离出的氢离子浓度为1.0×10-amolL-1，则c（H+）==1.0×10a-14mol/L，溶液pH=14-a，氯化铵水解呈酸性，促进水的电离，如水电离出的氢离子浓度1.0×10-bmolL-1，则c（H+）=1.0×10-bmolL-1，溶液pH=b，则这两种溶液的pH之和为14-a+b；(4)Ba（OH）2溶液的pH=8，即a=8，再根据a+b=12，则b=4，该温度下KW=10-12mol2/L2；当恰好完全中和时，溶液的pH=6，即加盐酸的体积为22.00 mL时，恰好完全中和，根据c（H+）×22.00 mL=c（OH-）×22.00 mL，又c（OH-）=10-4mol/L，则盐酸c（H+）=10-4mol/L，pH=4，即c=4。