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【题目】新型锂电池正极材料锰酸锂(LiMn2O4)有望取代广泛使用的LiCoO2。工业上用某软锰矿(主要成分为MnO2,还含有少量铁、铝及硅等氧化物)为原料制备锰酸锂的流程如图:

已知: lg2=0.3=825℃有关物质的溶度积常数:

物质

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Al(OH)3

Mn(OH)2

Ksp

8.0×10-16

4.0×l0-38

5.12×10-33

4.0×l0-14

(1)已知锂电池放电时正极的电极反应式为:LiMn2O4+e-+Li+ ===Li2Mn2O4,则锰酸锂中锰元素的化合价为____

(2)“浸取得到的浸取液中阳离子主要是Mn2+,生成Mn2+的离子方程式为_____,检验还含有Fe2+的方法是______

(3)“精制中加入H2O2的量比理论值大的多,其主要原因是______,若所得溶液中锰离子的浓度为1 mol·L-1,则加入氧化锰调节pH的范围为____(当溶液中离子浓度小于10-5 mol·L-1时可以认为沉淀完全)

(4)“沉锰得到的是Mn(OH)2Mn2(OH)2SO4滤饼,二者均可被氧化为Mn3O4,若控温氧化时溶液的pH随时间的变化如下图,则15~150 min内滤饼中一定参加反应的成分是______;判断的理由是____(用化学方程式表示)

(5)写出高温煅烧生成锰酸锂的化学方程式_______

【答案】+3+4 MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O 取浸取液少许,加入几滴K3[Fe(CN)6]溶液(或酸性KMnO4溶液),若有蓝色沉淀生成(或紫红色褪去),则有Fe2+ 溶液中的铁离子催化过氧化氢分解 4.9-7.3 Mn2(OH)2SO4 3 Mn2(OH)2SO4+O2===2Mn3O4+3H2SO4 8Mn3O4 +6Li2CO3 +5O26CO2 + 12LiMn2O4

【解析】

(2)K3[Fe(CN)6] 溶液来检验Fe2+

(3)“浸取过程还剩余Fe3+,溶液中的铁离子催化过氧化氢分解;氢氧化铝完全沉淀时,铝离子浓度为10-5 mol·L-1,用Al(OH)3Ksp计算氢氧根浓度,从而得到氢离子浓度,算得调节溶液最小的pH,锰离子的浓度为1 mol·L-1,用Mn(OH)2Ksp计算氢氧根浓度,从而得到氢离子浓度,算得调节溶液最大的pH

(4)MnSO4溶液于氨水混合得到含有Mn(OH)2Mn2(OH)2SO4的滤饼,将滤饼洗涤后加入蒸馏水并通入氧气,可能发生反应6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O3Mn2(OH)2SO4+O2=2Mn3O4+3H2SO4

(1) Li2Mn2O4中锰元素+3价,则LiMn2O4中锰元素有+4价,但只有一个锰原子得电子,另一个锰原子未得电子变价,也为+4价,则锂电池正极材料锰酸锂中,锰元素的化合价为+3+4;故答案为:+3+4

(2) “浸取过程MnO2转化为Mn2+Mn元素从+4价降至+2价,离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O;可用K3[Fe(CN)6] 溶液来检验Fe2+:取浸取液少许,加入几滴K3[Fe(CN)6]溶液(或酸性KMnO4溶液),若有蓝色沉淀生成(或紫红色褪去),则有Fe2+

(3) “浸取过程还剩余Fe3+精制中加入H2O2消耗一部分,故过氧化氢的量比理论值大的多,故答案为:溶液中的铁离子催化过氧化氢分解;除去Fe3+Al3+,氢氧化铝完全沉淀时,,解得pH=4.9,锰离子的浓度为1 mol·L-1时,pH=7.3,调节pH的范围为4.9-7.3

(4) 根据分析,滤饼含有Mn(OH)2Mn2(OH)2SO4,与氧气可能的反应分别为6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O3Mn2(OH)2SO4+O2=2Mn3O4+3H2SO4,则Mn2(OH)2SO4O2氧化产生H+,而Mn(OH)2O2氧化不产生H+,根据图象通入O215150分钟pH越来越小,酸性增强,则15150分钟滤饼中一定参与反应的成分是Mn2(OH)2SO4;故答案为:Mn2(OH)2SO43 Mn2(OH)2SO4+O2===2Mn3O4+3H2SO4

(5)高温煅烧生成锰酸锂的化学方程式:8Mn3O4 +6Li2CO3 +5O26CO2 + 12LiMn2O4

练习册系列答案
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【题目】如图所示,甲池的总反应式为:N2H4+O2=N2+H2O,下列关于该电池工作时的说法正确的是( )

A. 该装置工作时,Ag电极上有气体生成

B. 甲池中负极反应为N2H4-4e-=N2+4H+

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2)甲醇(CH3OH)广泛用作燃料电池的燃料,工业上可由COH2来合成,化学方程式为CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。如图是在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。

①T1___T2(填“>”“<”“=”)。T1T2温度下的平衡常数大小关系是K1___(填“>”“<”“=”K2

若容器容积不变,下列措施不能增加CO转化率的是___(填字母)。

a.降低温度

b.CH3OH(g)从体系中分离

c.使用合适的催化剂

d.充入He,使体系总压强增大

生成甲醇的化学反应速率(v)与时间(t)的关系如图所示。则图中t2时采取的措施可能是___t3时采取的措施可能是___

若在T1时,往一密闭容器通入等物质的量COH2测得容器内总压强1MPa40min达平衡时测得容器内总压强为0.6MPa,计算生成甲醇的压强平衡常数KP=___MPa-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

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(3)NH互为等电子体的一种分子为_______________(填化学式)

(4)柠檬酸的结构简式见图。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为_________mol

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【题目】实验室由炼钢污泥(简称铁泥,主要成份为铁的氧化物)制备软磁性材料α-Fe2O3

其主要实验流程如下:

(1)酸浸:用一定浓度的H2SO4溶液浸取铁泥中的铁元素。若其他条件不变,实验中采取下列措施能提高铁元素浸出率的有___________(填序号)

A.适当升高酸浸温度

B.适当加快搅拌速度

C.适当缩短酸浸时间

(2)还原:向酸浸后的滤液中加入过量铁粉,使Fe3+完全转化为Fe2+还原过程中除生成Fe2+外,还会生成___________(填化学式);检验Fe3+是否还原完全的实验操作是______________

(3)除杂:向还原后的滤液中加入NH4F溶液,使Ca2+转化为CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低、将会导致CaF2沉淀不完全,其原因是___________[]

(4)沉铁:将提纯后的FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应,生成FeCO3沉淀。

①生成FeCO3沉淀的离子方程式为____________

②设计以FeSO4溶液、氨水- NH4HCO3混合溶液为原料,制备FeCO3的实验方案:__

FeCO3沉淀需洗涤完全Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5)。

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A. 若原溶液中不存在 Na+,则 cCl)<0.1molL1

B. 原溶液可能存在 Cl Na+

C. 原溶液中 cCO32)是 0.01molL1

D. 原溶液一定存在 CO32SO42,一定不存在 Fe3+

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请回答下列问题:

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(4)灼烧NiCO3NH4F以物质的量之比为11组成的混合物时,为避免污染环境,选择下列装置吸收尾气,最宜选择___________。(填选项)

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