Question

苯佐卡因是一种局部麻醉剂，可用于粘膜溃疡、创面等的镇痛，一般制成软膏或栓剂使用，它的工业合成有如下所示的两种途径。途径I已逐渐淘汰，现在使用较多的是途径II。

已知：①当苯环上连有甲基时，再引入的其他基团主要进入它的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其他基团主要进入它的间位。

②苯胺（）分子中的氨基易被氧化。

请回答下列问题：

（1）反应①的反应类型为______________，化合物B的结构简式为______________。

（2）反应⑦的化学方程式为__________________________________________________。

（3）下列关于上述合成路线的说法正确的是__________________。

a．反应①除了主要生成A物质外，还可能生成、等

b．途径II中的步骤①和⑤可以互换                c．反应③的另一产物是H₂O

d．与途径II相比，途经I的缺点是步骤多，产率低

e．途经I中的步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的酸性高锰酸钾溶液氧化

（4）途经II中的步骤⑤和⑥能否互换，说明理由：_________________________________。

（5）苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基，－NH₂直接连在苯环上，分子结构中含有酯基的同分异构体有：__________________、_____          。

 

Answer 1

【答案】

（1）取代      （2）

（3）a d e       （4）不能。如果互换，先还原生成的－NH₂会在随后的氧化步骤中被氧化

（5）、、

【解析】根据反应①的反应条件可知，①是硝化反应，生成物是对甲基硝基苯，所以A的结构简式是。A通过反应②，硝基被还原生成氨基。根据反应③中前后物质的变化可判断，反应③是取代反应。根据反应④的条件及生成物的结构简式可知，反应④是氧化反应，甲基被氧化生成羧基。根据反应⑦的条件及生成物可判断，反应⑦是酯化反应，所以C的结构简式为。由于氨基也极易被氧化，所以反应⑤是氧化反应，则B的结构简式为，因此反应⑥是还原反应，及硝基被还原生成氨基。

（1）、（2）解析

（3）甲苯发生硝化反应时，硝基主要在对位上，但也可能在邻位或间位上引入硝基，a正确。途径II中的步骤①和⑤不可以互换，因为主要硝基主要在间位上。根据原子守恒可知，反应③的另一种生成物是甲烷，c不正确。由以上分析可知de是正确的。答案选ade。

（4）见解析

（5）根据原子守恒可知，另一个酯基应该是－OOCCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂－、HCOOCH(CH₃)－、－CH₂COOCH₃、－CH₂OOCCH₃。所以共有5种同分异构体。