Question

15．常温下，向20mL 0.2mol/L H₂A溶液中滴加0.2mol/L NaOH溶液．有关微粒的物质的量变化如图所示（其中Ⅰ代表H₂A，Ⅱ代表HA^-，Ⅲ代表A^2-），根据图示判断，下列说法正确的是（　　）

• A． 当V[NaOH（aq）]=20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）
• B． 等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大
• C． H₂A第一步电离的方程式为H₂A→HA^-+H⁺
• D． 向NaHA溶液加入水稀释的过程中，pH可能增大也可能减少

Answer 1

分析 A．根据图象知，当V（NaOH）=20时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，c（A^2-）＞c（H₂A），HA^-的电离程度大于HA^-的水解程度，溶液显酸性；
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，溶质为NaHA，根据图象可知c（A^2-）＞c（H₂A），溶液显示酸性，然后根据溶液中酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐水解促进水电离进行判断；
C．NaHA溶液显示酸性，H₂A为弱酸存在电离平衡；
D．根据图象可知，NaHA溶液显示酸性，向NaHA溶液加人水的过程中，其电离程度增大，但是溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH一定增大．

解答 解：A．当V（NaOH）=20 mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液中溶质为NaHA，由于c（A^2-）＞c（H₂A），所以HA^-电离程度大于水解，溶液显酸性，则溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故A正确；
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，由图示关系知，c（A^2-）＞c（H₂A），说明电离大于水解程度，c（H⁺）＞c（OH^-），溶液显酸性，溶液中氢离子抑制了水的电离，溶液中水的电离程度比纯水小，故B错误；
C．由图示关系知，NaHA溶液中c（A^2-）＞c（H₂A），溶液显示酸性，说明HA^-电离大于水解，H₂A第一步电离的方程式为H₂A?HA^-+H⁺，故C错误；
D．NaHA溶液加人水的过程中，HA^-电离程度增大，但是溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH增大，故D错误；
故选A．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高考常见题型，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力的考查，明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键，抓住图象进行分析即可．