Question

Ⅰ．乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁．
写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称

 

．
Ⅱ．乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

提示：①RCH₂OH

CuO2/H2SO4

RCHO；
②与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
（1）由A→C的反应属于

 

（填反应类型）．写出A的结构简式

 

．
（2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，用茴香醛（）经两步反应合成D，请写出第②步反应的化学方程式（其他原料自选，并注明必要的反应条件）．
①
②

 

．
（3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有

 

种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为

 

．
①能与NaHCO₃溶液反应        ②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基          ④苯环上的官能团处于对位
（4）现有溴、浓硫酸和其它无机试剂，实现转化为，其合成线路如下：写（Ⅱ）（Ⅲ）两步反应的化学方程式：
（Ⅱ）

 

；
（Ⅲ）

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：Ⅰ、根据乙基香草醛的结构简式分析含氧官能团；
Ⅱ（1）据有机酸A的转化关系图，以及所给提示，可见A中，①在苯环上只有一个取代基，②取代基上有3个C原子，③有羧基和羟基，④与苯环直接相连的碳原子上有氢，据此分析可得；
（2）由D的结构简式和反应①可知，②为酯化反应；
（3）从所给条件逐一分析，注意烃基不是官能团；
（4）从合成路线可见，（Ⅱ）是卤代烃的水解，（Ⅲ）为醇的催化氧化．

解答： 解：Ⅰ、乙基香草醛中的含氧官能团有：醛基、羟基、醚键三种，任写两种即可，故答案为：醛基； 羟基；
Ⅱ（1）根据信息：RCH₂OH

CuO2/H2SO4

RCHO，B能发生银镜反应，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH结构，A可以被氧化为苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，且苯环的侧链只一个，A中含有三个氧原子，羟基占一个，所以还含有羧基，故A的结构简式为：
，其中-OH能和HBr发生取代反应，故答案为：取代反应；；
（2）由D的结构简式和反应①可知，②为酯化反应，，
故答案为：；
（3）乙基香草醛除苯环外，还有3个C原子，3个O原子，4个H原子，条件①说明有羧基，条件②说明有酚羟基且酚羟基的临位和对位必须有空位，条件④说明羧基和酚羟基在对位，则剩余两个甲基不能都在酚羟基的临位，可见其同分异构体有：三种，其中核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6的，只有符合，
故答案为：3； ；
（4）从合成路线可见，（Ⅱ）是卤代烃的水解，方程式为，（Ⅲ）为醇的催化氧化，与羟基相连的C上没有H原子的羟基不能被氧化，结合最后生成的有羧基，可见羟基被氧化成羧基，方程式为：

故答案为：
；．

点评：本题根据有机物的各种官能团的特殊性质，结合题给信息解答，有一定难度．