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7.纯碱即soda,是一种重要的化工原料,是食品、造纸、制药、玻璃、肥皂、印染等工业乃至人民日常生活的必需品,工业制取方法有很多种.
Ⅰ.布兰制碱法
古代,人们从草木灰中提取碳酸钾,后来又从盐碱地和盐湖等天然资源中获取碳酸钠,但量太小,远不能满足化工生产需求.1791年法国医生路布兰首先获得制碱专利,以食盐为原料制碱,称路布兰制碱法.
路布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在高温下进行煅烧,再浸取,结晶而制得纯碱.
(1)食盐和浓硫酸反应的化学方程式为2NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑;硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2(已知产物之一为CaS).
(2)该方法的缺点是该方法生产时需要高温,浓硫酸对设备腐蚀严重.
Ⅱ.氨碱法即索尔维制碱法,是1862年比利时人索尔维以食盐、氨、二氧化碳原料发明的制碱法,碱法的工艺如图1所示,得到的碳酸氢钠精短少生成纯碱.
(3)图中的中间产物BCO2,CCa(OH)2,DNH3(写化学式).
(4)装置乙中发生反应的化学方程式为NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl.
Ⅲ.候氏制碱法
我国化学家侯德榜对上述方法做了较大的改进,此法的最大特点是不从固体碳酸氢铵而是由盐卤先吸收氨后再碳酸化以进行连续生产,这样巧妙的把氨气工业和制碱工业联合起来,故又称联合制碱法.
(5)候氏制碱法的优点是提高食盐利用率、副产物氯化铵可用作化肥、可利用合成氨的产物CO2
(6)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可用氨碱法以氯化钾和石灰石为原料制碳酸钾.请结合图2的溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?不可行,碳酸氢钾的溶解度较大,降温过程中不会析出碳酸氢钾晶体.

分析 (1)浓硫酸为高沸点酸,能制取低沸点的酸氯化氢,食盐和浓硫酸反应生成氯化氢和硫酸钠;由题目信息可知,硫酸钠与石灰石、焦炭反应生成CaS、Na2CO3,根据元素守恒可知,还原C的氧化物CO或CO2生成;
(2)根据该方法选用试剂和条件判断;
(3)碳酸钙在石灰窑中加热分解生成CaO与CO2,故A为CaO,B为CO2,CaO在熟化桶内与水反应生成氢氧化钙;氢氧化钙与氯化铵在混合池内反应生成氨气与氯化钙;
(4)氨气与氯化钠溶液混合后,在乙中与二氧化碳发生反应,生成NaHCO3、NH4Cl;
(5)能提高原料的利用率,减少废渣的排放,保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高; NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,可利用合成氨的产物CO2
(6)不可行.因为KHCO3和NH4Cl的溶解度相差不大,当温度高于40℃时,KHCO3的溶解度大于NH4Cl,降温结晶时会析出较多的KCl.

解答 解:(1)利用高沸点酸制备挥发性酸,且HCl极易溶于水,故利用直接使用浓硫酸和氯化钠制取氯化氢,反应为:2NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑,
由题目信息可知,硫酸钠与石灰石、焦炭反应生成CaS、Na2CO3,根据元素守恒可知,还原C的氧化物CO或CO2生成,故反应方程式为:Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2
故答案为:2NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑;Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2
(2)该方法选用浓硫酸在高温下反应,所以缺点为生产时需要高温,浓硫酸对设备腐蚀严重,故答案为:该方法生产时需要高温,浓硫酸对设备腐蚀严重;
(3)碳酸钙在石灰窑中加热分解生成CaO与CO2,故A为CaO,B为CO2,CaO在熟化桶内与水反应生成氢氧化钙,故C为Ca(OH)2;氢氧化钙与氯化铵在混合池内反应生成氨气与氯化钙,故D为NH3
故答案为:CO2;Ca(OH)2;NH3
(4)氨气与氯化钠溶液混合后,在乙中与二氧化碳发生反应,生成NaHCO3、NH4Cl,反应方程式为NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl,
故答案为:NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl;
(5)该方法能提高原料的利用率,减少废渣的排放,保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高;NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,可利用合成氨的产物CO2
故答案为:提高食盐利用率、副产物氯化铵可用作化肥、可利用合成氨的产物CO2
(6)由溶解曲线图可知KHCO3和NH4Cl的溶解度相差不大,当温度高于40℃时,由图象可知,降温结晶时会析出较多的KCl,无法大量析出碳酸氢钾;
故答案为:不可行; 碳酸氢钾的溶解度较大,降温过程中不会析出碳酸氢钾晶体.

点评 本题考查制碱法的工艺的流程,需要学生细读生产工艺图中各物质的变化进行解答,注意根据物质的主要性质分析工业装置和反应原理,题目难度中等.

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

20.下列说法正确的是(  )
A.反应条件是加热的反应都是吸热反应
B.化学反应除了生成新的物质外,通常放出大量热
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D.放热的化学反应不需要加热就能发生

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1.下列说法不正确的是(  )
A.为避免船体遭受腐蚀,在船舶的外壳装上若干锌块,称为牺牲阳极的阴极保护法
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C.纯银在空气中久置变黑发生的是化学腐蚀
D.在铁制品上镀铜时,铁制品作电镀池的阳极,铜盐为电镀液

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18.下列离子方程式书写正确的是(  )
A.氢氧化钠溶液和稀盐酸反应:H++OH-═H2O
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2.碳酸钠在轻工、建材、纺织、国防、医药等工业中有重要的应用.
(1)工业碳酸钠(纯度约为98%)中含有Mg2+、Fe3+、Cl-和SO42-等杂质,提纯工艺线路如下:

碳酸钠的饱和溶液在不同温度下析出的溶质如图所示

请回答下列问题:
①试剂A是氢氧化钠溶液,“母液”中除了含有Na+、CO32-、OH-离子外,还含有Cl-、SO42-等离子,过滤要“趁热”的目的是提高Na2CO3•H2O含量.
②检验试剂Na2CO3中Cl-和SO42-是否除尽,选用的试剂及加入的先后次序是c(填序号).
a.HCl、BaCl2、AgNO3            b.AgNO3、HNO3、Ba(NO32
c.HNO3、Ba(NO32、AgNO3      d.AgNO3、HCl、BaCl2
(2)“侯氏制碱法”的原理:NaCl+NH3+CO2+H2O═NaHCO3↓+NH4Cl
图1是某兴趣小组在实验室中模拟“侯氏制碱法”制取NaHCO3所用到的主要装置.

请回答下列问题:
①各仪器口的链接顺序为a接e、f接d,b接c,实验时先向饱和NaCl溶液中通入较多的NH3,再通入足量的CO2,其原因是a(填写序号字母).
a.使CO2更易被吸收       b.NH3比CO2更易制取    c.CO2的密度比NH3
②该兴趣小组用图2比较C、N、Si三种元素的非金属性强弱,B中的试剂是饱和碳酸氢钠溶液,能说明碳的非金属性比硅强的实验现象是c中生成白色胶状物质.(H2SiO3是一种不溶于水的白色胶状物);
指出该实验不严谨之处c装置中的Na2SiO3溶液吸收空气中的CO2等酸性气体生成白色沉淀干扰实验结果.

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12.表是0.1mol/L的部分阳离子常温下以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH:
阳离子Fe3+Fe2+Cu2+
开始沉淀时的pH1.97.04.7
沉淀完全时的pH3.29.06.7
判断下列说法中正确的是(  )
A.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,滴加氢氧化钠溶液时Fe2+先产生沉淀
B.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,若除去混合溶液中的Fe2+、Fe3+,可先加入稀硝酸,再加入氧化铜调节溶液的pH的范围为3.2-4.7
C.相同温度下,Ksp[(Cu(OH)2)>Ksp[(Fe(OH)2
D.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,除去混合溶液中的Fe2+、Fe3+,可加入足量的铁粉

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19.氨是氮循环中的重要物质,氨的合成是目前普遍使用的人工固氮方法.已知:H-H键能为436kJ•mol-1,N≡N键能为945kJ•mol-1,N-H键能为391kJ•mol-1.写出合成氨反应的热化学方程式:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H=-93kJ•mol-1

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16.在溶液中有浓度均为0.01mol•L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子,已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38;Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17;Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11.当其氢氧化物刚开始沉淀时,下列哪一种离子所需的pH最小(  )
A.Fe3+B.Cr3+C.Zn2+D.Mg2+

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17.尿素[CO(NH22]是首个由无机物人工合成的有机物.工业上合成尿素的反应如下:
2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(I)+H2O(I)△H<0.回答下列问题:
(1)已知工业上合成尿素分两步进行,相关反应如下:
反应Ⅰ.2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H1<0
反应Ⅱ.NH2COONH4(s)?CO(NH22(I)+H2O(I)△H2>0
下列(A-D)示意图中[a表示2NH3(g)+CO2(g),b表示NH2COONH4(s),c表示CO(NH22(l)+H2O(l)],能正确表示尿素合成过程中能量变化曲线是(填序号)C.

(2)某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在恒定温度下,将氨气和二氧化碳按2:1的物质的量之比充入一体积为10L的密闭容器中(假设容器体积不变,生成物的体积忽略不计),经20min达到平衡,各物质浓度的变化曲线如图E所示.
①在上述条件下,从反应开始至20min时,二氧化碳的平均反应速率为0.01mol/(L•min).
②为提高尿素的产率,下列可以采取的措施有AC.
A.缩小反应容器的容积B.升高温度
C.平衡体系中及时分离出CO(NH22
D.使用合适的催化剂
③该反应的平衡常数表达式K=$\frac{1}{c(N{H}_{3}){c}^{2}(C{O}_{2})}$;若升高体系的温度,容器中NH3的体积分数将不变(填“增加”、“减小”或“不变”).
④若保持平衡的温度和压强不变,再向容器中充入3mol的氨气,则此时v<v(填“>”“=”或“<”),判断理由再向容器中充入3mol的氨气,体系的体积变大,氨气和二氧化碳的浓度分别为0.25mol/Lhe 0.05mol/L,此时 $\frac{1}{c(N{H}_{3}){c}^{2}(C{O}_{2})}$>K,平衡会向逆反应方向移动,逆反应速率大于正反应速率.
⑤若保持平衡的温度和体积不变,25min时再向容器中充入2mol氨气和1mol二氧化碳,在40min时重新达到平衡,请在图E中画出25~50min内氨气的浓度变化曲线.

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