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5.室温条件下在醋酸、醋酸钠混合溶液中,当c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.lmol.L-1时,c(CH3COOH)、(CH3COO-)与pH的关系如图所示.下列有关叙述正确的是(  )
A.pH=5.5的溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H+)+c(OH-
B.向W点所表示的1.0L溶液中通人0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-
C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol.L-l
D.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH)-

分析 A.醋酸、醋酸钠混合溶液,由图可知,溶液显酸性,则开始电离大于水解,W点c(CH3COO-)=c(CH3COOH),W点后,水解大于电离,c(CH3COO-)<c(CH3COOH);
B.W点为等量的醋酸和醋酸钠的混合液,1.0 L 溶液中通入0.05 mol HCl 气体得到0.05molNaCl和0.1molHAc;
C.由电荷守恒及c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol•L-1分析;
D.任何一点溶液中都遵循电荷守恒;

解答 解:A.由图可知,pH=5.5 的溶液,显酸性,且c(CH3COO-)<c(CH3COOH),显性离子大于隐性离子,则c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-),故A错误;
B.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体,原有平衡被打破,建立起了新的平衡,溶液中电荷守恒关系为:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-);物料守恒关系为:2c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol•L-1,得2c(Na+)+2c(H+)=3c(CH3COO-)+2c(OH-)+c(CH3COOH),c(Na+)=0.05mol/L,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L,所以得c(H+)═c(CH3COO-)+c(OH-),故B错误;
C.由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol•L-1可知,c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L,故C错误;
D.W点由电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故D正确;
故选D.

点评 本题考查离子浓度大小的比较,明确盐类水解、质子守恒是解答本题的关键,选项B为解答的易错点,题目难度中等.

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

15.亚硝酸钠大量用于染料和有机合成工业.用木屑制备亚硝酸钠的流程如下:(如图1)

已知氧化过程中,控制反应液的温度在55~60℃条件下发生的主要反应为:
C6H12O6+12HNO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O
(1)酸溶过程中,硫酸的作用是浓硫酸会使木屑炭化.吸收完成后,将吸收液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(填操作名称)、洗涤得到白色晶状的亚硝酸钠.
(2)实验室模拟氧化和吸收过程的装置如图2所示,A装置须控制反应液的温度不高于60℃的原因是温度过高会导致硝酸的分解,使NaNO2产率降低;B装置用于制备亚硝酸钠,其中盛放的溶液是b(填字母).
a.NaCl溶液   b.Na2CO3溶液   c.NaNO3溶液
(3)工业上在吸收过程中需控制NO和NO2的物质的量比接近1:1.若(NO):n(NO2)>1:1,则会导致排放气体中NO含量升高;若n(NO):n(NO2)<1:1会使产品中混有的杂质为NaNO3
(4)已知NaNO2能把酸性条件下的Fe2+氧化,同时产生一种有毒的气体,请写出该反应的离子方程式:NO2-+2H++Fe2+=NO↑+Fe3++H2O.
(5)已知:①NaNO2有氧化性,在酸性条件下能把I-氧化为I2;S2O32-又能把I2还原为I-.②NaNO2也有还原性,能使酸性KMnO4溶液褪色.
为测定产品NaNO2的纯度,请补充完整实验方案:准确称量适量的NaNO2样品放入锥形瓶中,加适量水溶解,然后用c3mol•L-1酸性KMnO4溶液滴定至溶液由无色恰好变为浅红色,且半分钟内不褪色,读数,重复以上操作2~3次.
实验中可供选择的试剂:稀硫酸、c1 mol•L-1 KI溶液、淀粉溶液、c2 mol•L-1 Na2S2O3溶液、c3 mol•L-1酸性KMnO4溶液.

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16.依据事实,写出下列反应的热化学方程式.
(1)在25℃、101kPa下,1g甲醇燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ.则表示甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+$\frac{3}{2}$O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-725.8 kJ•mol-1
(2)已知拆开1mol H-H键,1molN-H键,1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-92kJ•mol-1

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

13.NA代表阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是(  )
A.铁和酸反应,放出标准状况下的22.4L气体,转移的电子数必为2NA
B.将标准状况下,11.2LN2和33.6LH2混合,在一定条件下充分反应,产生的NH3的分子数为2NA
C.常温常压下,6g乙酸所含共价键数目为0.7NA
D.1L 0.1mol•L-1碳酸钠溶液中,阴离子数目大于0.1NA

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20.氮族元素和卤族元素都能形成许多种物质.
(1)基态P原子中,电子占据的最高能级符号为3p,基态N原子核外有7种运动状态不同的电子,基态Br原子的价电子排布式为4S24P5
(2)HCN的结构式为H-C≡N;其中心C原子的杂化类型为sp杂化.氮、磷、氟三种元素的电负性由大到小的顺序为F>N>P(用元素符号表示).
(3)已知PCl3是不稳定的无色液体,遇水反应可生成两种酸,该反应的化学方程式    为PCl3+3 H2O=H3PO3+3HCl,所得含氧酸(已知该含氧酸的各步电离平衡常数分别为Ka1=1.6×10-2和Ka2=7×10-7)和足量的NaOH溶液反应生成盐的化学式为Na2HPO3
(4)根据下表提供的第一电离能数据判断:最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是碘(填元素名称)
FClBrI
第一电离能((kJ•mol-1))1681125111401008

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10.某硫酸厂产生的烧渣(主要含Fe2O3、FeO,还有一定量的SiO2)可用于制备FeCO3,其流程如下:

已知:“还原”时,FeS2与H2SO4不反应,Fe3+通过反应Ⅰ、Ⅱ被还原,其中反应Ⅰ如下:
FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+
回答下列问题:
(1)烧渣“酸溶”时发生反应的化学方程式为Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO43+3H2O、FeO+H2SO4=FeSO4+H2O.
(2)第一次过滤所产生的“滤渣”是SiO2(填化学式).
(3)加入FeS2还原后,检验Fe3+是否反应完全的试剂为KSCN溶液.
(4)所得FeCO3需充分洗涤,检验是否洗净的方法是取少许最后一次洗涤液于试管中,滴加稀盐酸,无明显现象,再滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则表明已洗涤干净,反之,则说明没洗涤干净.“沉淀”时,pH不宜过高,否则制备的FeCO3中可能混有的杂质是Fe(OH)3
(5)①写出“还原”时反应Ⅱ的离子方程式:2Fe3++FeS2=3Fe2++2S↓.
②“还原”前后溶液中部分离子的浓度见下表(溶液体积变化或略不计):
离子离子浓度(mol•L-1
还原前还原后
Fe2+0.102.5
SO42-3.53.7
则反应Ⅰ、Ⅱ中被还原的Fe3+的物质的量之比为7:3.
(6)第三次过滤所得到的“滤液”中大量存在的离子是NH4+、CO32-、SO42-(填离子符号)

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17.(1)乙基香草醛是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更浓郁.写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称醛基、羟基,核磁共振氢谱显示该分子中有7种不同类型的氢原子.
(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:

已知:a.RCH2OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b.与苯环直接相连的碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基.
①由A→C的反应方程式,属于取代反应(填反应类型).
②B的结构简式为
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式
(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体,请设计合理方案用茴香醛()合成D.(其他原料自选,用反应流程图表示并注明必要的反应条件).
例如:
(4)乙基香草醛的同分异构体有很多种,满足下列条件的同分异构体有3种,其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰,吸收峰的面积之比为1:1:2:6,该同分异构体的结构简式为
①能与NaHCO3溶液反应
②遇FeCl3溶液显紫色,且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基
④苯环上的官能团处于对位.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

14.人工肾脏可用电化学方法除去代谢产物中的尿素[CO(NH22],原理如图,下列有关说法正确的是(  )
A.B为电源的正极
B.电解结束后,阴极室溶液的pH与电解前相比将升高
C.电子移动的方向是B→右侧惰性电极→质子交换膜→左侧惰性电极→A
D.阳极室中发生的反应依次为2Cl--2e-=Cl2↑、CO(NH22+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl

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15.(1)已知KCl、MgO、CaO、TiN这四种晶体的结构与NaCl晶体结构相似.下表给出了三种晶体的晶格能数据:
晶体NaClKClCaO
晶格能(kJ•mol-17867153401
则该四种晶体(不包括NaCl)的熔点从高到低的顺序为TiN>MgO>CaO>KCl(以化学式表示).
(2)钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构与NaCl相同(如图所示).据此可判断该钙的氧化物的化学式为CaO2.已知该氧化物的密度是pg•cm-3,则晶胞内最近的两个钙离子间的距离为$\frac{\sqrt{2}}{2}$×$\root{3}{\frac{72×4}{ρ•{N}_{A}}}$ cm(只要求列出算式,不必计算出数值结果,阿伏加德罗常数的值为NA).

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