Question

18．已知某温度下，K_甲（AgCl）=1.56×10^-10mol²•L^-2，K_甲（Ag₂CrO₄）=1×10^-12mol³•L^-3，下列叙述正确的是（　　）

• A． 饱和AgCl溶液与饱和Ag₂CrO₄溶液相比，前者的c（Ag⁺）大
• B． 向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的K_sp减小
• C． 向0.0008mol/L的K₂CrO₄溶液中加入等体积的0.002mol/LAgNO₃溶液，则CrO₄^2-完全沉淀
• D． 将0.001mol/L的AgNO₃溶液滴入0.001mol/L的KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄溶液，则先产生AgCl沉淀

Answer 1

分析 A、饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，由此分析解答；
B、AgCl的K_sp只与温度有关，与离子的浓度有关；
C、先让两者反应，然后根据剩余银离子，结合溶度积求CrO₄^2-离子的浓度与1.0×10^-5mol/L比较；
D、根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），则当Cl^-、CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）各是多少．

解答 解：A、饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，显然后者的c（Ag⁺）大，故A错误；
B、AgCl的K_sp只与温度有关，向AgBr的浊液中加入溴化钠溶液，虽然平衡向逆方向移动，但K_sp不变，故B错误；
C、两溶液混合后则c（K₂CrO₄）=0.0004 mol/L，c（AgNO₃）=0.001 mol/L，根据2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓，则溶液中剩余的c（Ag⁺）=0.001-0.0004×2=0.0002 mol/L，根据K_sp（K₂CrO₄），则生成沉淀后的溶液中c（CrO₄^2-）$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}=\frac{1×1{0}^{-12}}{（0.0002）^{2}}$=2.5×10^-5mol/L＞1.0×10^-5mol/L，溶液中存在难溶物的溶解平衡，所以CrO₄^2-不能完全沉淀，故C错误；
D、根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），则当Cl^-开始沉淀时c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.56×10^-7mol/L，当CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=1.0×10^-3 mol/L，故先产生AgCl沉淀，故D正确；故选：D．

点评 本题考查溶度积常数的有关计算、判断离子是否完全，沉淀等问题，综合性强，难度较大．