Question

【题目】（1）氨的水溶液显弱碱性，其原因为___________________(用离子方程式表示)，0.1的氨水中加入少量的NH4Cl固体，溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量的明矾，溶液中的NH4+的浓度__________(填“增大”或“减小”)；

（2）25℃，在0.10molL-1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2-)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH=13时，溶液中的c(H2S)+c(HS-)=_______ molL-1；

②某溶液含0.020molL-1Mn2+、0.10molL-1H2S，当溶液pH=_______时，Mn2+开始沉淀．[已知：Ksp(MnS)=2.8×10-13]。

（3）25℃，两种酸的电离平衡常数如下表。

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10-2	6.3×10-8
H2CO3	4.2×10-7	5.6×10-11

①HSO3-的电离平衡常数表达式K=___________________；

②0.10molL-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________________；

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的离子方程式为___________________；

（4）银是一种贵金属，古代常用于制造钱币及装饰器皿，现代在电池和照明器材等领域亦有广泛应用。久存的银器皿表面会变黑，失去银白色的光泽，原因是___________________，已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10，若向5mL0.018molL-1的AgNO3溶液中加入5mL0.020molL-1的盐酸，混合后溶液中的Ag+的浓度为_______molL-1，pH为__________。

Answer 1

【答案】（1）NH3H2ONH4++OH- 降低 增大

（2）①0.043 ]②5

（3）① ② c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)

③H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O

（4）Ag与空气中微量H2S反应生成黑色的Ag2S 1.8×10-8 1

【解析】

试题分析：（1）一水合氨为弱碱，部分电离生成氢氧根离子和铵根离子而显碱性，电离方程式为：NH3H2ONH4++OH-；加入氯化铵固体，氨根离子浓度增大，平衡逆向移动，氢氧根离子浓度降低，溶液pH值降低；加入明矾，明矾电离产生的铝离子结合氢氧根离子，使一水合氨电离平衡向正向移动，氨根离子浓度增大；

（2）①根据溶液pH与c(S2-)关系图pH=13时，c(S2-)=5.7×10-2mol/L，在0.10molL-1H2S溶液中根据硫守恒c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10molL-1，所以c(H2S)+c(HS-)=0.1-5.7×10-2=0.043mol/L；

②当Qc=Ksp(MnS)时开始沉淀，所以c(S2-)=mol/L=1.4×10-11mol/L，结合图象得出此时的pH=5，所以pH=5时锰离子开始沉淀。

（3）①HSO3-的电离方程式为：HSO3-H++SO32-，平衡常数表达式为K=；

②Na2SO3溶液显碱性，SO32-存在两步水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-，HSO3-+H2OH2SO3+OH-，以第一步水解为主，水解程度较小，则0.1mol/L Na2SO3溶液中的离子浓度顺序为：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)；

③由表可知H2SO3的二级电离小于H2CO3的一级电离，所以酸性强弱H2SO3＞H2CO3＞HSO3-，所以反应的主要离子方程式为H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O，而不是为H2SO3+2HCO3-=SO32-+2CO2↑+2H2O；

（4）长期放置在空气中的银制品，其表面会逐渐变黑，这是由于银和空气中的微量硫化氢发生了反应生成黑色的Ag2S；n(AgNO3)=0.05L×0.018mol/L=0.0009mol，n(HCl)=0.05L×0.020mol/L=0.001mol，硝酸银和HCl发生反应AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3，根据方程式知，HCl剩余，混合溶液中c(Cl-)=mol/L=10-2 mol/L，溶液中c(Ag+)==mol/L=1.8×10-8mol/L；实际上氢离子不参加反应，则溶液中c(H+)==0.1mol/L，溶液的pH=-lgc(H+)=-lg0.1=1。