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【题目】某小组同学利用下图装置对电解氯化铜实验进行了研究。

装置

现象

电解一段时间时,阳极石墨表面产生气体,阴极石墨上附着红色物质,烧杯壁变热,溶液由蓝色变为绿色

(1)甲认为电解过程中阳极产生的_________是溶液变绿的原因。

(2)乙查阅资料,CuCl2溶液中存在平衡:Cu2+ + 4Cl- [CuCl4]2-(黄色) ΔH>0。据此乙认为:电解过程中,[CuCl4]2-(黄色)浓度增大,与CuCl2蓝色溶液混合呈绿色。乙依据平衡移动原理推测在电解过程中[CuCl4]2-浓度增大的原因:________________

(3)丙改用下图装置,在相同条件下电解CuCl2溶液,对溶液变色现象继续探究。

装置

现象

电解相同时间时,阳极石墨表面产生气泡,溶液仍为蓝色;阴极石墨上附着红色物质,溶液由蓝色变为绿色;U型管变热,冷却后阴极附近溶液仍为绿色

丙通过对现象分析证实了甲和乙的观点均不是溶液变绿的主要原因。丙否定甲的依据是________,否定乙的依据是________________

(4)丙继续查阅资料:

i. 电解CuCl2溶液时可能产生[CuCl2]-,[CuCl2]-掺杂Cu2+后呈黄色

ii. 稀释含[CuCl2]-的溶液生成CuCl白色沉淀据此丙认为:电解过程中,产生[CuCl2]-掺杂Cu2+后呈黄色,与CuCl2蓝色溶液混合呈绿色。

丙进行如下实验:

a.取电解后绿色溶液2 mL,加20 mL水稀释,静置5分钟后溶液中产生白色沉淀。

b. 另取少量氯化铜晶体和铜粉,向其中加2 mL浓盐酸,加热获得含[CuCl2]-的黄色溶液。

c. 冷却后向上述溶液……

d. 取c中2 mL溶液,加20 mL水稀释,静置5分钟后溶液中产生白色沉淀。

① a的目的是__________________

② 写出b中生成[CuCl2]-的离子方程式:____________________

③ 补充c中必要的操作及现象:____________________

丙据此得出结论:电解时阴极附近生成[CuCl2]-是导致溶液变绿的原因。

【答案】 Cl2 电解过程放热导致温度升高,Cu2+ + 4Cl [CuCl4]2正向移动 阳极附近溶液仍为蓝色 U型管冷却后阴极附近溶液仍为绿色 证明在上述实验条件下,电解后的绿色溶液中存在[CuCl2] Cu2+ + 4Cl+ Cu 2[CuCl2] 加入CuCl2蓝色溶液,直至溶液颜色与电解后绿色溶液基本相同

【解析】(1) 用石墨作阴阳极,电解CuCl2溶液阳极石墨上析出氯气,氯气呈黄绿色,能溶于水,使水溶液呈绿色。正确答案为氯气(或Cl2)。

(2)CuCl2溶液中存在平衡:Cu2+ + 4Cl [CuCl4]2— (黄色) ΔH>0,根据实验现象,电解后烧杯壁变热,说明温度升高了,使该平衡向正反应方向移动,使[CuCl4]2—浓度增大。

(3)丙的实验证明电解后在阳极上仍有氯气产生,但阳极附近的溶液没有变绿色,仍是蓝色,所以否定了甲;而阴极上有红色物质析出,溶液由蓝色变绿色,U型管变热,这些现象与乙的相同,但是冷却后溶液仍为绿色,可见,温度的改变并没有改变溶液的颜色,也就是说上述平衡没有受温度的改变而移动所以否定了乙。

(4)根据资料“ii :稀释含[CuCl2]的溶液生成CuCl白色沉淀”。所以a操作的目的就是证明上述实验,电解后的绿色溶液中含[CuCl2];② 根据b叙述中涉及到的物质即可写出反应的离子方程式为Cu2+ + 4Cl+ Cu2[CuCl2] 。③根据资料“i:[CuCl2]掺杂Cu2+后才呈黄色”,所以c的操作就是加入CuCl2溶液,直至溶液也呈绿色,再重复操作a,有白色沉淀生成,证明绿色溶液中确实含有[CuCl2]

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