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【题目】2017年5月海底天然气水合物(俗称“可燃冰”)试采成功,这是我国能源开发的一次历史性突破。一定条件下,CH4和CO2都能与H2O形成如下图所示的笼状结构(表面的小球是水分子,内部的大球是CH4分子或CO2分子;“可燃冰”是CH4与H2O形成的水合物),其相关参数见下表。

(1)CH4和CO2所含的三种元素电负性从大到小的顺序为_______;碳原子的最高能级的符号是_______,其电子云形状是_______

(2)CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为_______,分子的立体构型为_____。CO2与SO2相同条件下在水中的溶解度较大的是SO2,理由是________

(3)为开采海底的“可燃冰”,有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586nm,根据上述图表,从物质结构及性质的角度分析,该设想的依据是_______

(4)“可燃冰”中分子间存在的作用力是氢键和_________,上图中最小的环中连接的原子总数是_______

(5)水在不同的温度和压力条件下可形成11种不同结构的晶体,密度从比水轻的0.92g/cm3到约为水的1.5 倍。冰是人们迄今已知的由一种简单分子堆积出结构花样最多的化合物。其中冰- Ⅶ的晶体结构为一个如图所示的立方晶胞,每个水分子与周围4个水分子以氢键结合。设O-H…O距离为apm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该冰- Ⅶ晶体的密度为____ g/cm3(列出计算式即可)。

【答案】 O>C>H 2p 哑铃形 sp 直线型 SO2为极性分子,CO2为非极性分子,H2O为极性溶剂,极性分子易溶于极性溶剂,故SO2的溶解度较大 CO2的分子直径小于笼状空腔直径,且与H2O的结合力大于CH4 范德华力 10

【解析】(1)一般来说,元素的非金属性越强,电负性越强,所以顺序为:O>C>H。碳为第6号元素,原子核外有6个电子,其最高能级为2p。p电子云的形状是哑铃形。

(2)根据价层电子对互斥理论,CO2的中心原子C的价电子对为2+(4-2×2)=2对,所以CO2的空间构型为直线型,C的杂化类型为sp杂化。CO2为直线型分子,所以是非极性分子,而SO2为折线形,所以是极性分子,根据相似相溶的原理,SO2在极性溶剂(水)中的溶解度更大。

(3)已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586nm,根据上述图表,得到CO2分子的直径小于空腔直径可以嵌入笼状结构中同时二氧化碳与水分子的结合能高于甲烷说明二氧化碳更易于与水结合有可能将已经嵌入笼中的甲烷置换出来

(4)分子之间存在的力除氢键以外,只可能是范德华力。图中最小的环是由5个水分子通过氢键构成的,其结构为,其中虚线代表氢键,实线代表共价键,所以最小的环中连接的原子为10个。

(5)该晶胞中含有的水分子为: + 1×1=2所以晶胞的质量为2×18÷NA= g。从图中得到O-H…O距离为该立方体晶胞的体对角线长度的一半所以得到该晶胞的边长为所以密度为 g/cm3

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