Question

铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

（1）基态铬原子的价电子排布式为           。

（2）CrO₂Cl₂和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO₂Cl₂的反应为：K₂Cr₂O₂+3CCl₄    2KC+2CrO₂Cl₂+3COCl₂↑。

①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是       （用元素符号表示）。

②常温时CrO₂Cl₂是一种易溶于CCl₄的液体，则固态CrO₂Cl₂属于       晶体。

③COCl₂分子中所有原子均满足8电子构型，COCl₂分子中σ键和π键的个数比为      。

（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni²⁺和Fe²⁺的离子半径分别为6.9×10^－2nm和7.8×10^－2nm。则熔点：NiO     FeO(填”<”、 “=”或 “>”)。

（4）CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu₂Cl₂(CO)₂·2H₂O]，其结构如图。下列说法不正确的是       （填标号）。

A．该复合物中存在化学健类型只有离子键、配位键

B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp³

C．该复合物中只有CO和H₂O作为配位体

D．CO与N₂的价电子总数相同，其结构为C=O

（5）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH₃)₄]²⁺配离子。已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是        。

 

Answer 1

【答案】

（13分）（1）3d⁵4s¹（2分）  

（2）①O>Cl>C（2分）  

②分子（1分） 

③3∶1（2分） 

（3）>（2分） 

（4）A、C（2分）  

（5）N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF₃中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难与Cu²⁺形成配位键（或其他合理答案）（2分）

【解析】

试题分析：（1）铬为24号元素，由能量最低原理、洪特规则可知，基态铬原子的价电子排布式为3d⁵4s¹；（2）①O、C、Cl均为非金属，非金属性或电负性：O>Cl>C；②CCl₄由分子构成，由相似相溶原理可知，固态CrO₂Cl₂是分子晶体；③由题意可知，1个COCl₂含有1个C=O键、2个C—Cl键，单键都是σ键，双键中1个为σ键，另一个为π键，则COCl₂分子中σ键和π键的个数比为3∶1；（3）由题意可知，晶格能：NiO>FeO，则熔点：NiO>FeO；（4）A、读图可知，该复合物中含有共价键，错误；B、氯原子以共价键和配位键与铜结合，则氯原子采取sp³杂化方式，错误；C、氯原子也是配体，错误；D、CO与N₂互为等电子体，正确；（5）N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF₃中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难与Cu²⁺形成配位键。

考点：考查电子排布式、电负性、晶体类型、σ键和π键、晶体的熔点、配位键、杂化轨道、等电子体等相关知识。