Question

8．聚乙酸乙烯酯广泛用于制备涂料、粘合剂等，它和高聚物K的合成路线如图：

其中J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物只有两种．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa连在烃基生不会被氧化
请回答下列问题：
（1）写出G的结构简式CH₃COOCH=CH₂．F与H中具有的相同官能团名称为醛基．
（2）上述变化中G→C+F 的反应类型是水解反应或取代反应；J在一定条件下能生成高聚物K，K的结构简式是．
（3）写出B→C+D反应的化学方程式．
（4）同时符合下列要求的A的同分异构体有14种．
Ⅰ、含有苯环；Ⅱ、能发生银镜反应和水解反应；
在这些同分异构体中，满足下列条件的同分异构体的结构简式为．
①核磁共振氢谱有5个吸收峰；    ②1mol该同分异构体能与1mol NaOH 反应
（5）下列有关说法正确的是a．
a.1mol A 完全燃烧消耗10.5mol O₂
b．J与足量的碳酸氢钠溶液反应能生成相应的二钠盐
c．D→H 的试剂通常是KMnO₄ 酸性溶液
d．J能发生加成、消去、取代、氧化等反应．

Answer 1

分析 由聚乙酸乙烯酯的结构简式，可以判断其单体G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶、加热条件下生成生成C与F，F又能转化得到C，则F为CH₃CHO，E为CH₃COOH，C为CH₃COONa．B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成I，则B含有酯基，I酸化得到的J与氯化铁溶液发生显色反应，说明J中含有酚羟基，故B含有苯环，而J中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知B为，则D为，H为，I为或 ，J为，高聚物K为，A反应得到B，应在光照条件下A与溴发生取代反应，则A为，据此解答．

解答 解：由聚乙酸乙烯酯的结构简式，可以判断其单体G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶、加热条件下生成生成C与F，F又能转化得到C，则F为CH₃CHO，E为CH₃COOH，C为CH₃COONa．B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成I，则B含有酯基，I酸化得到的J与氯化铁溶液发生显色反应，说明J中含有酚羟基，故B含有苯环，而J中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知B为，则D为，H为，I为或 ，J为，高聚物K为，A反应得到B，应在光照条件下A与溴发生取代反应，则A为．
（1）由上述分析可知，G的结构简式CH₃COOCH=CH₂；F为CH₃CHO，H为，二者具有相同官能团的名称为：醛基，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）上述变化中G→C+F发生酯的水解反应，也属于取代反应，J为，在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物K为，
故答案为：水解反应或取代反应；；
（3）B→C+D反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）同时符合下列要求的A（）的同分异构体：Ⅰ．含有苯环，Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，应是甲酸酯，只有一个侧链为-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH，有两个侧链：-CH₂CH₃、-OOCH，或者-CH₃、-CH₂OOCH，各有邻、间、对三种，含有三个侧链为2个-CH₃、1个-OOCH，2个-CH₃有邻、间、对三种，对应-OOCH有2种、3种、1种，故符合条件的A的同分异构体有：2+6+2+3+1=14种，
满足下列条件：①核磁共振氢谱有5 个吸收峰；②1mol该同分异构体能与1mol NaOH 反应，应是甲酸与醇形成的酯，故符合条件的的同分异构体为：，
故答案为：14；；
（5）a．A的分子式为C₉H₁₀O₂，1mol A 完全燃烧消耗 O₂为（9+$\frac{10}{4}$-$\frac{2}{2}$）mol=10.5mol，故a正确；
b． J为，酚羟基不与碳酸氢钠反应，羧基与碳酸氢钠反应，J与足量的碳酸氢钠溶液反应能生成相应的一钠盐，故b错误；
c． D→H通常是在Cu或Ag作催化剂、加热条件下与氧气反应，故c错误；
d． 含有苯环，能与氢气发生加成反应，含有酚羟基、羧基，能发生取代反应，酚羟基能发生氧化反应，且可以燃烧，也属于氧化反应，不能发生消去反应，故d错误，
故选：a．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，根据G的加聚产物的结构简式判断G的结构简式是推断的关键，再利用正推法与逆推法结合推断其它物质，注意充分利用反应条件，（4）中同分异构体数目判断与限制条件同分异构体书写为易错点、难点，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型，难度较大．