Question

14．某有机物A的水溶液显酸性，遇FeCl₃溶液不显色，A分子结构中不含甲基，含苯环，苯环上的一氯代物只有两种，A和其他有机物存在如下图所示的转化关系：

已知：+NaOH $→_{△}^{CaO}$R-H+Na₂CO₃
试回答下列问题：
（1）B化学式C₇H₄O₃Na₂．
（2）H→I反应类型为酯化反应，J所含官能团的名称为羧基、碳碳双键．
（3）写出H→L 反应的化学方程式n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂O．
（4）A的结构简式；A生成B和C的反应方程式：．
（5）F的同分异构体中含有苯环且官能团相同的物质共有5种（不包括F），其中核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积比为1：2的是  （写结构简式）．

Answer 1

分析 由高聚物K的结构简式可知，J为CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在浓硫酸、加热条件下可以得到J及I，I是五元环状化合物，则I为，由转化关系可知，H为，C为HO（CH₂）₃COONa，H通过酯化发生缩聚反应生成L，则L为．
有机物A的水溶液显酸性，遇FeCl₃溶液不显色，则A含有-COOH，不含酚羟基，苯环上的一氯代物只有两种，说明A的苯环上有2个不同的对位取代基，B发生信息中脱羧反应得到D，D与二氧化碳、水反应得到E，E与浓溴水反应生成白色沉淀，E含有酚羟基，说明A中的酯基的碳氧单键与苯环直接相连，结合A的分子式与H的结构，可知A的结构简式为：，则B的结构简式为，D的结构简式为，D和二氧化碳、水反应生成E为，苯酚和溴水反应生成F为，B和酸反应生成为G为，
（5）中F是三溴苯酚，含有苯环且官能团相同的同分异构体的判断方法是，先写出三溴苯的同分异构体共有3种，然后再把羟基作取代基，计算三溴苯的一代物的种数，据此解答．

解答 解：由高聚物K的结构简式可知，J为CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在浓硫酸、加热条件下可以得到J及I，I是五元环状化合物，则I为，由转化关系可知，H为，C为HO（CH₂）₃COONa，H通过酯化发生缩聚反应生成L，则L为．
有机物A的水溶液显酸性，遇FeCl₃溶液不显色，则A含有-COOH，不含酚羟基，苯环上的一氯代物只有两种，说明A的苯环上有2个不同的对位取代基，B发生信息中脱羧反应得到D，D与二氧化碳、水反应得到E，E与浓溴水反应生成白色沉淀，E含有酚羟基，说明A中的酯基的碳氧单键与苯环直接相连，结合A的分子式与H的结构，可知A的结构简式为：，则B的结构简式为，D的结构简式为，D和二氧化碳、水反应生成E为，苯酚和溴水反应生成F为，B和酸反应生成为G为，
（1）B为，化学式为C₇H₄O₃Na₂，
故答案为：C₇H₄O₃Na₂；
（2）H到I是发生酯化反应生成，J为CH₂=CHCH₂COOH，所含官能团的名称为：羧基、碳碳双键，
故答案为：酯化反应；羧基、碳碳双键；
（3）H→L 反应的化学方程式为：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案为：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂O；
（4）由上述分析可知，A的结构简式为，A生成B和C的反应方程式为：，
故答案为：；；
（5）F是三溴苯酚，含有苯环且官能团相同的同分异构体，可以看作三溴苯为一个羟基取代，三溴苯有如下结构：、、，中羟基取代后即为F，中有3种H原子，羟基取代有3种，有2种H原子，羟基取代有2种，符合条件的F的同分异构体有3+2=5种，其中核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积比为1：2的是，
故答案为：5；．

点评 本题考查有机物推断，注意根据K的结构及H发生的反应推断H，再结合反应信息及F为白色沉淀综合分析推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力与分析推理能力，（5）中同分异构体数目判断为易错点，难度中等．