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【题目】用含有Al2O3、SiO2和少量FeO·xFe2O3的铝灰制备Al2(SO4)3·18H2O,工艺流程如下(部分操作和条件略):

Ⅰ.向铝灰中加入过量稀H2SO4,过滤;

Ⅱ.向滤液中加入过量KMnO4溶液,调节溶液的pH约为3;

Ⅲ.加热,产生大量棕色沉淀,静置,上层溶液呈紫红色;

Ⅳ.加入MnSO4至紫红色消失,过滤;

Ⅴ.浓缩、结晶、分离,得到产品。

(1)H2SO4溶解Al2O3的离子方程式是_________________________________________

(2)将MnO4 - 氧化Fe2+的离子方程式补充完整:MnO4 -_______Fe2+_______=Mn2+_______Fe3+________

(3)已知:生成氢氧化物沉淀的pH

Al(OH)3

Fe(OH)2

Fe(OH)3

开始沉淀时

3.4

6.3

1.5

完全沉淀时

4.7

8.3

2.8

注:金属离子的起始浓度为0.1 mol·L-1

根据表中数据解释步骤Ⅱ的目的:____________________________________________

(4)己知:一定条件下,MnO4 - 可与Mn2+反应生成MnO2,

①向Ⅲ的沉淀中加入浓HCl并加热,能说明沉淀中存在MnO2的现象是_____________

②Ⅳ中加入MnSO4的目的是___________________________________________

【答案】Al2O3+6H===2Al3++3H2O58H+54H2O将Fe2+氧化为Fe3+,调节pH值使铁完全沉淀生成有黄绿色气体加入MnSO4,除去过量的MnO4-

【解析】

(1)H2SO4溶解Al2O3生成硫酸铝和水,反应的离子方程式为:Al2O3+6H=2Al3++3H2O;

(2)步骤Ⅰ所得溶液中会有过量H2SO4,故反应在酸性条件下进行,由氧化还原反应中得失电子守恒可知MnO4Fe2+的化学计量数之比为1∶5,然后观察配平得离子反应方程式MnO4+5Fe2++8H=Mn2++5Fe3++4H2O;

(3)步骤Ⅱ中,加入过量KMnO4溶液目的是把Fe2+氧化成易除去的Fe3+。调节pH约为3,由表中数据分析,可知该条件使Fe3+完全沉淀而Al3+不被沉淀,从而达到分离Fe3+Al3+的目的;故步骤Ⅱ的目的:将Fe2+氧化为Fe3+,调节pH值使铁完全沉淀;

(4)①联想Cl2的实验室制法,很容易分析实验设计的意图,即通过是否产生Cl2来判断沉淀中有无MnO2能说明沉淀中存在MnO2的现象是生成有黄绿色气体;②操作Ⅳ中加入MnSO4,紫红色消失,说明过量的MnO4因加入MnSO4而被转化成沉淀,然后过滤,以除去MnO4,保证产品的纯度。

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