Question

Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：

(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是________；B→C的反应类型是________。

(2)H中含有的官能团名称是________；F的名称(系统命名)是________。

(3)E→F的化学方程式是____________________________________________。

(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：

①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；

②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是________。

(5)下列说法正确的是________。

a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体

b．D和F中均含有2个π键

c．1 mol G完全燃烧生成7 mol H2O

d．H能发生加成、取代反应

Answer 1

解析：(1)两分子HC≡CH发生自身加成反应，其中一分子HC≡CH断裂C—H键，另一分子HC≡CH断裂C≡C中的一个π键生成B，则B为CH2===CH—C≡CH。对比B和C的分子结构可知，B→C的反应为加成反应，该反应中CH2===CH—C≡CH断裂C≡C中的一个π键，CH3OH断裂O—H键，生成C()。

(2)分析H的结构简式可知，该有机物含有羰基、碳碳双键和酯基三种官能团。F的结构简式为

CH3C≡CCOOCH2CH3，其系统名称为2－丁炔酸乙酯。

(3)E在浓H2SO4、加热条件下与CH3CH2OH发生酯化反应，生成CH3C≡CCOOCH2CH3，逆向推导可知，E为CH3C≡CCOOH，根据酯化反应原理写出反应的化学方程式为CH3C≡CCOOH＋CH3CH2OH

CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O。

(4) H的分子式为C10H14O3，则其同分异构体TMOB的分子式也为C10H14O3。TMOB的核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，且含有—OCH3，说明其分子中含有苯环，且—OCH3所处的化学环境相同，即连接在同一碳原子上或处于苯环上对称位置的碳原子上，结合其分子式，可知TMOB的结构简式为。

(5)HC≡CH分子中含有碳碳三键，可与HCl发生加成反应得到聚氯乙烯的单体CH2===CHCl。1个C≡C三键含有2个π键和1个σ键，1个C===O键含有1个π键和1个σ键，则1个CH3C≡CH、CH3C≡CCOOCH2CH3分子中分别含有2个π键和3个π键。G的分子式为C11H16O3，则1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O。H分子中含有羰基、碳碳双键和酯基，能与H2等发生加成反应，能发生水解反应(即取代反应)。

答案：(1)CH2==CH—C≡CH　加成反应

(2)羰基、碳碳双键和酯基　2－丁炔酸乙酯

(3)CH3C≡CCOOH＋CH3CH2OH

CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O

(5)ad

点拨：知识：官能团、系统命名、反应类型、化学方程式、同分异构体、有机物的结构与性质等。能力：根据有机物含有的官能团及相互转化关系，推导有机物的分子结构；根据有机物的分子结构推测其化学性质；书写满足条件的H的同分异构体的能力。试题难度：中等。