分析：水溶液中或熔融状态下能够导电的化合物称为电解质，酸、碱、盐都是电解质；
在上述两种情况下都不能导电的化合物称为非电解质，蔗糖、乙醇等都是非电解质，大多数的有机物都是非电解质；
单质、混合物既不是电解质也不是非电解质，据此分析即可解答．
解答：解：A．熔融氯化钠中含有自由移动的阴阳离子能导电，是化合物，所以它是电解质，故A正确；
B．铁是金属单质，既不是电解质，也不是非电解质，故B错误；
C．氢氧化钠溶液是氢氧化钠和水的混合物，既不是电解质，也不是非电解质，故C错误；
D．蔗糖固体在水溶液里或熔融状态下只有蔗糖分子，都不导电，是非电解质，故D错误；
故选：A．
点评：本题考查了电解质的判断，注意电解质和非电解质都必须是化合物，单质和混合物既不是电解质也不是非电解质，题目难度不大．
