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12.氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,受热易分解.某小组模拟制备氨基甲酸铵的反应为:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H<0.(温度对反应的影响比较灵敏)
(1)如图装置和选用的试剂制取氨气,其中错误的是AC.

(2)制备氨基甲酸铵的装置如图所示,把NH3和CO2通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵的小晶体悬浮在CCl4中. 当悬浮物较多时,停止制备.(注:CCl4与液体石蜡均为惰性介质.)

①发生器用冰水冷却的原因是降温提高反应物转化率、防止产物分解;液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例;双通玻璃管的作用是防止倒吸.
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法是过滤(填写操作名称).为了得到干燥产品,应采取的方法是c(填写选项序号).
a.常压加热烘干         b.高压加热烘干         c.减压40℃以下烘干
(3)制得的氨基甲酸铵可能含有碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或两种.请利用下列试剂,设计实验方案,对制得的氨基甲酸铵中的杂质进行成分探究.限选试剂:蒸馏水、稀HNO3、BaCl2溶液、澄清石灰水、AgNO3溶液、稀盐酸.

分析 本题是探究模拟工业原理制备氨基甲酸铵,涉及利用浓氨水与氢氧化钠固体制备氨气,再将氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合生成氨基甲酸铵,因反应是放热反应,为了防止产物因温度高分解及提高反应物的转化率,选择利用冰水进行水浴降温,另外还涉及到产品的提纯及尾气的处理,
(1)A、装置中氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,氨气和氯化氢在冷却时又结合成氯化铵,会堵塞导管;
B、将浓氨水滴入氧化钙中,氧化钙与水反应放热,促使氨气挥发,可以制得氨气;
C、氯化铵与氢氧化钙加热分解生成氨气,同时有水生成,试管口高于试管底,水会流入试管底部,会使试管破裂;
D、浓氨水加热,促使氨气挥发,可以制得氨气;
(2)①反应是放热反应降温平衡正向进行,液体石蜡鼓泡瓶的主要作用是控制反应进行程度,控制气体流速和原料气体的配比;依据反应过程中的产物分析,不能把污染性的气体排放到空气中,吸收易溶于水的气体需要放倒吸;
②生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中,利用过滤得到的氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,易分解,应选择低温干燥;
(3)根据实验目的,检验氨基甲酸铵可能含有碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或两种,通过向试管中加入过量的BaCl2溶液,静置溶液不变浑浊,证明固体中不含碳酸铵;在不含碳酸铵的基础上在通过向试管中加入少量澄清石灰水,看溶液是否变浑浊证明固体中是否含有碳酸氢铵;

解答 解:本题是探究模拟工业原理制备氨基甲酸铵,涉及利用浓氨水与氢氧化钠固体制备氨气,再将氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合生成氨基甲酸铵,因反应是放热反应,为了防止产物因温度高分解及提高反应物的转化率,选择利用冰水进行水浴降温,另外还涉及到产品的提纯及尾气的处理,
(1)A、装置中氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,氨气和氯化氢在冷却时又结合成氯化铵,会堵塞导管,故A有错误;
B、将浓氨水滴入氧化钙中,氧化钙与水反应放热,促使氨气挥发,可以制得氨气,故B正确;
C、氯化铵与氢氧化钙加热分解生成氨气,同时有水生成,试管口高于试管底,水会流入试管底部,会使试管破裂,故C有错误;
D、浓氨水加热,促使氨气挥发,可以制得氨气,故D正确;
故选AC;
(2)①反应2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)+Q,是放热反应,降温平衡正向进行,温度升高;发生器用冰水冷却提高反应物质转化率,防止生成物温度过高分解,液体石蜡鼓泡瓶的作用是控制反应进行程度,控制气体流速和原料气体的配比,双通玻璃管的作用是防止液体倒吸,
故答案为:降温提高反应物转化率、防止产物分解;通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例;防止倒吸;
②生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中,利用过滤得到的氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,易分解、不能加热烘干,应在真空40℃以下烘干,故选c,故答案为:过滤;c;
③根据实验目的,检验氨基甲酸铵可能含有碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或两种,实验操作为取少量固体样品于试管中,加入蒸馏水至固体溶解,向试管中加入过量的BaCl2溶液,若溶液不变浑浊,证明固体中不含碳酸铵,否则含有碳酸铵;取试管中的上层清液,滴加澄清石灰水,若变浑浊,证明固体中含有碳酸氢铵,否则不含碳酸氢铵,
故答案为:取少量固体样品于试管中,加入蒸馏水至固体溶解,向试管中加入过量的BaCl2溶液,若溶液不变浑浊,证明固体中不含碳酸铵,否则含有碳酸铵;取试管中的上层清液,滴加澄清石灰水,若变浑浊,证明固体中含有碳酸氢铵,否则不含碳酸氢铵.

点评 本题考查了物质制备实验的设计应用,主要是氨气的制备方法,氨基甲酸的制备实验装置分析判断,实验基本操作,混合物分离的实验设计,有关混合物的计算,题目难度中等.

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1.某研究性学习小组在实验室模拟工业“侯氏制碱法”原理制取NaHCO3.下图是该学习小组进行模拟实验时所用到的主要装置.

请回答下列问题:
(1)B装置中仪器a的名称是分液漏斗.
(2)C装置中发生的现象是液面上下波动有白色固体析出,反应的化学方程式是NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl.
(3)检验A装置气密性的方法是:塞紧带长颈漏斗的橡胶塞,夹紧弹簧夹后,向漏斗里注入一定量的水,使漏斗内的水面高于试管内的水面,停止加水后,若长漏斗中与试管中的液(水)面差保持不再变化或漏斗中的液(水)面不再下降.说明装置不漏气.
(4)D是连接在装置A与装置C之间的气体净化装置,装置D的作用是除去二氧化碳中的氯化氢.
(5)实验时向饱和NaCl溶液中先通入NH3,再通入CO2的原因是使溶液呈碱性,二氧化碳更易被吸收.
(6)设计实验方案,检验NaHCO3产品中是否含有氯化钠取少量产品溶于水,加入足量的稀硝酸,再滴加硝酸银溶液,若有白色沉淀生成,则证明产品中有氯化钠.

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2.过渡金属的单质及化合物很多有催化性能,氯化铜、氯化亚铜经常用作有机合成催化剂.实验室中用氯气与粗铜(杂质只有Fe)反应,制备铜的氯化物的流程如图1.

查阅资料:
氯化亚铜:白色微溶于水,在干燥空气中稳定,受潮则易变蓝到棕色,在热水中迅速水解生成氧化铜水合物而呈红色.
氯化铜:从水溶液中结晶时,在15℃以下得到四水物,在15~25.7℃得到三水物,26~42℃得到二水物,在42℃以上得到一水物,在100℃得到无水物.
(1)现用如图2所示的实验仪器及药品制备纯净、干燥的氯气并与粗铜反应(铁架台、铁夹省略).

①按气流方向连接各仪器接口顺序是:a→d、e→h、i→f、g→b.
②本套装置有两个仪器需要加热,加热的顺序为先A后D,这样做的目的是排出空气,防止铜被氧气氧化.
(2)分析流程:
①固体甲需要加稀盐酸溶解,其理由是抑制氯化铜、氯化铁水解;
②溶液甲可加试剂X用于调节pH以除去杂质,X可选用下列试剂中的(填序号)c.
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③完成溶液乙到纯净CuCl2•2H2O晶体的系列操作步骤为:加少量盐酸、蒸发浓缩、冷却到26~42℃结晶、过滤、洗涤、干燥.
(3)向溶液乙中加入适当的还原剂(如SO2、N2H4、SnCl2等),并微热得到CuCl沉淀,写出向乙溶液加入N2H4(氧化产物为无毒气体)的离子方程式:4Cu2++4Cl-+N2H4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$4CuCl↓+N2↑+4H+.此反应只能微热的原因是微热维持反应发生,温度过高生成氧化铜水合物.
(4)若开始取100g 含铜96%的粗铜与足量Cl2反应,经上述流程只制备CuCl2•2H2O,最终得到干燥产品277g,求制备CuCl2•2H2O的产率108%(精确到1%);分析出现此情况的主要原因在调节溶液pH时,加入CuO反应生成了CuCl2,使产品质量增加.

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