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【题目】二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2来回收Se。完成下列填空:

(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2,且NO和NO2的物质的量之比为1:1,写出Se和浓HNO3的反应方程式:___________________ .

(2)已知:Se + 2H2SO4(浓)= 2SO2↑ + SeO2+ 2H2O

2SO2 + SeO2 + 2H2O = Se + 2SO4 2- + 4H+

SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是: _________________.

(3)回收得到的SeO2的含量,可以通过下面的方法测定:

① SeO2 + KI + HNO3 = Se + I2 + KNO3 + H2O

② I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI

配平方程式①:____________ ____(只写方程式中的计量系数).

(4) 实验中,准确称量SeO2样品0.1500 g,消耗了0.2000 mol/L的Na2S2O3 溶液25.00 mL,所测定的样品中SeO2的质量分数为__________ .

【答案】(1)Se+2HNO3(浓)→H2SeO3+NO↑+NO2

(2)H2SO4(浓)>SeO2>SO2

(3)1 4 4 1 2 4 2

(4)92.5%

【解析】

试题分析:(1)利用题中信息可知Se与浓HNO3反应,Se被氧化为 + 4价的H2SeO3,HNO3还原为NO与NO2,生成NO与NO2的物质的量之比为1:1,即二者计量系数比为1:1,令二者系数为1,根据电子转移守恒可知,Se的系数为(1×3 + 1×1)/4 = 1,故反应方程式为Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2故答案为:Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑;

(2)在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物的,所以根据反应的方程式可知,SeO2、H2SO4()、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4()SeO2SO2故答案为:H2SO4()SeO2SO2

(3)①SeO2 + KI + HNO3→Se + I2 + KNO3 + H2O中,I失去电子,Se得到电子,根据得失电子守恒配平如下:SeO2 + 4KI + 4HNO3 = Se + 2I2 + 4KNO3 + 2H2O故答案为:1、4、4、1、2、4、2;

(4)根据反应的方程式可知SeO2~2I2~4Na2S2O3,消耗的n(Na2S2O3) = 0.2000 mol/L×0.025L = 0.005mol,根据关系式计算样品中n(SeO2) = 0.005mol×1/4 = 0.00125mol,故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol = 0.13875g,所以样品中SeO2的质量分数为92.5%

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