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(2009?浙江)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层.科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,其反应为:2NO+2CO
催化剂
2CO2+N2
为了测定在某种催化剂作用下的反应速率,在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO浓度如表:
时间(s) 0 1 2 3 4 5
c(NO)(mol/L) 1.00×10-3 4.50×10-4 2.50×10-4 1.50×10-4 1.00×10-4 1.00×10-4
c(CO)(mol/L) 3.60×10-3 3.05×10-3 2.85×10-3 2.75×10-3 2.70×10-3 2.70×10-3
请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响):
(1)在上述条件下反应能够自发进行,则反应的△H
0(填写“>”、“<”、“=”).
(2)前2s内的平均反应速率υ(N2)=
1.88×10-4mol?L-1?s-1
1.88×10-4mol?L-1?s-1

(3)在该温度下,反应的平衡常数K=
5000
5000

(4)假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高NO转化率的是
C、D
C、D

A.选用更有效的催化剂B.升高反应体系的温度
C.降低反应体系的温度D.缩小容器的体积
(5)研究表明:在使用等质量催化剂时,增大催化剂比表面积可提高化学反应速率.为了分别验证温度、催化剂比表面积对化学反应速率的影响规律,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在下面实验设计表中.
实验
编号
T(℃) NO初始浓度
(mol/L)
CO初始浓度
(mol/L)
催化剂的比表面积(m2/g)
280 1.20×10-3 5.80×10-3 82
280
280
1.20×10-3
1.20×10-3
5.80×10-3
5.80×10-3
124
350
1.20×10-3
1.20×10-3
5.80×10-3
5.80×10-3
124
①请在上表空格中填入剩余的实验条件数据.
②请在给出的坐标图中,画出上表中的三个实验条件下混合气体中NO浓度随时间变化的趋势曲线图,并标明各条曲线的实验编号.
分析:(1)根据反应能够自发进行,利用△H-T△S<0来分析该反应的焓变;
(2)根据化学反应速率的定义及2s内浓度的变化量来计算解答;
(3)根据该温度下达化学平衡时各物质平衡时浓度及化学平衡常数的概念来计算;
(4)能提高NO转化率则化学平衡正向移动,利用影响化学平衡移动的因素来分析;
(5)根据实验目的验证温度、催化剂比表面积对化学反应速率的影响规律,则应保证浓度相同,然后相同温度时比较催化剂比表面积,相同催化剂比表面积时比较温度,然后利用影响化学反应速率及化学平衡的因素来分析图象.
解答:解:(1)因该反应2NO+2CO2CO2+N2中气体减少,则△S<0非自发,
由反应能够自发进行,则△H-T△S<0,即该反应一定是放热才有可能自发进行,
放热反应的△H<0,故答案为:<;
(2)由表格中的数据可知2s内NO浓度的变化量为1.00×10-3-2.50×10-4=7.50×10-4
则υ(NO)=
7.5×10-4mol/L
2s
=3.75×10-4mol?L-1?s-1

由化学反应速率之比等于化学计量数之比,则
υ(N2)=
1
2
υ(NO)≈1.88×10-4mol?L-1?s-1,故答案为:1.88×10-4mol?L-1?s-1
(3)由表格中的数据可知到4s时达到化学平衡,则
            2NO+2CO2CO2+N2
开始1.00×10-33.60×10-3         0     0
转化9×10-49×10-49×10-4 4.50×10-4
平衡1.00×10-4 2.70×10-3 9×10-44.50×10-4
K=
(9×10-4)2?(4.5×10-4)
(1×10-4)2?(2.7×10-3)2
=5000
,故答案为:5000;
(4)由化学反应及提高NO转化率可知,应使化学平衡正向移动,催化剂不能影响平衡移动,
该反应放热,则升高温度逆向移动,缩小容器的体积相当于加压,则加压、降温使该反应平衡正移,
故答案为:C、D;
(5)①因Ⅰ、Ⅱ比表面积不同,则应控制温度相同,所有浓度应控制相同来验证催化剂比表面积对速率的影响;
Ⅱ、Ⅲ比表面积相同,温度不同,则所有浓度应控制相同来验证反应温度对速率的影响;,
故答案为:280;1.20×10-3;5.80×10-3;1.20×10-3;5.80×10-3
②因Ⅰ、Ⅱ温度相同,催化剂对平衡移动无影响,则平衡不移动,但Ⅱ的速率大,则Ⅱ先达到化学平衡,Ⅰ、Ⅱ达平衡时NO的浓度相同;
而Ⅲ的温度高,则反应速率最大且平衡逆移,即达到化学平衡时c(NO)增大,故答案为:
点评:本题综合考查反应速率、反应方向、化学平衡等知识,并注重考查了学生对实验化学的设计思路,充分体现了新课程变化,同时又注重了对高考热点的考查,是较好的一道综合题.
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