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【题目】CO2和CO可作为工业合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,还可利用CO2据电化学原理制备塑料,既减少工业生产对乙烯的依赖,又达到减少CO2排放的目的。

(1)利用CO2和H2反应合成甲醇的原理为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。

上述反应常用CuO和ZnO的混合物作催化剂。相同的温度和时间段内,催化剂中CuO的质量分数对CO2的转化率和CH3OH的产率影响的实验数据如下表所示:

ω(CuO)/%

10

20

30

4b

50

60

70

80

90

CH3OH的产率

25%

30%

35%

45%

50%

65%

55%

53%

50%

CO2的转化率

10%

13%

15%

20%

35%

45%

40%

35%

30%

由表可知,CuO的质量分数为________催化效果最佳。

(2)利用CO和H2在一定条件下可合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),其两种反应过程中能量的变化曲线如下图a、b所示,下列说法正确的是______

A.上述反应的ΔH=-91kJ·mol-1

B.a反应正反应的活化能为510kJ·mol-1

C.b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应

D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能和ΔH

E.b过程的反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段

(3)①在1L的恒定密闭容器中按物质的量之比1︰2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图1所示,则压强P2________P1(填“>”、“<”或“=”);平衡由A点移至C点、D点移至B点,分别可采取的具体措施为________________;在c点时,CO的转化率为________

②甲和乙两个恒容密闭容器的体积相同,向甲中加入1molCO和2molH2,向乙中加入2molCO和4molH2,测得不同温度下CO的平衡转化率如图2所示,则L、M两点容器内压强:P(M)________2P(L);平衡常数:K(M)________K(L)。(填“>”、“<”或“=”)

(4)以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2进行电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)。

①电解时,阴极的电极反应式是________

②工业上生产1.4×102kg的LDPE,理论上需要标准状况下________L的CO2

【答案】60% ACE ①< 保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃ 保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1 75% < ①2n CO2 + 12nH+ + 12n e== + 4n H2O ②2.24×105

【解析】

根据反应前后的能量变化分析反应是吸热还是放热;根据勒夏特列原理分析平衡的移动及计算转化率;根据电解原理书写电极反应及进行相关计算。

(1)由表可知,CuO的质量分数为50%催化效果最佳,故答案为:50%;

(2)A.由图所示:ΔH=419kJ·mol-1-510kJ·mol-1=-91kJ·mol-1,故A正确;

B.由图所示:a反应正反应的活化能为419kJ·mol-1,故B错误;

C.由图所示:第Ⅰ阶段反应之后的产物能量高于起始产物的能量,所以第Ⅰ阶为吸热反应,同时第Ⅰ阶段反应之后的产物能量高于最终产物的能量,所以第Ⅱ阶段为放热反应,故C正确;

D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能,但ΔH不变,故D错误;

E.由图所示,b过程第Ⅱ阶段的活化能小于第Ⅰ阶段,所以反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段,故E正确;

故答案为:ACE;

(3)①根据勒夏特列原理,压强增大平衡正方向移动,由图所示,300度时,C点的转化率小于B点,故P2<P1;平衡由A点移至C点是恒压的条件下是使平衡逆向移动,措施为保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃;D点移至B点是温度不变平衡正向移动,可采取的具体措施为保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1;在c点时,甲醇的体积分数为50%,设甲醇的物质的量为n,则反应的CO的物质的量为n,剩余CO的物质的量为1/3n,则CO的转化率为×100%= 75%;

故答案为:<;保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃;保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1;75%;

②M和L点,CO的准化率相同,因为体积相同,且乙中气体是甲中气体的2倍,则相同温度时,P(M)=2P(L),M点的温度高,所以P(M)>2P(L);平衡常数只和温度有关,该反应为放热反应,温度越高反应进行的限度越小,平衡常数越小,所以K(M)<K(L);

故答案为:><

(4)①电解时,阴极得电子,发生还原反应,电极反应式是2nCO2 + 12nH+ + 12n e= + 4n H2O

②n(CO2)==1×104,V(CO2)=22.4×104=2.24×105

故答案为:2n CO2 + 12nH+ + 12n e= + 4n H2O2.24×105

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