Question

（本题共14分）

M是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构式为（不考虑立体结构，其中R为）。M的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去）。

完成下列填空：

(1)写出反应类型。 反应①_________ 反应③__________

(2)写出反应试剂和反应条件。反应②_________ 反应④__________

(3)写出结构简式。 B_____________ C_____________

(4)写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式。

（1）能与FeCl3溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有5种不同化学环境的氢原子。

(5)丁烷氯代可得到2－氯丁烷，设计一条从2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路线。

（合成路线常用的表示方法为：AB……目标产物）

(6)已知：R－CO－NHR′与R－CO－OR′的化学性质相似。

从反应④可得出的结论是:_______________________。

 

Answer 1

(1)取代反应 氧化反应

(2)C2H5OH，浓硫酸，加热 （1）NaOH/H2O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热

(3) (4)

(4)CH3CHClCH2CH3 CH3CH=CHCH3 CH3CHBrCHBrCH3CH2=CHCH=CH2

(6)酰胺（肽键）水解比酯水解困难

【解析】

试题分析：(1)根据反应前后有机物的结构简式变化可知，反应①是苯环上的氢原子被取代，属于取代反应。根据反应③的产物继续反应所得的产物中含有醛基，因此根据反应②前后分子式的变化可知，该反应去掉了2个氢原子，因此是羟基被氧化生成醛基，属于氧化反应。

(2)反应②的产物中含有酯基，属于酯化反应，且是与乙醇酯化，则反应条件是C2H5OH，浓硫酸，加热。D分子中含有酯基，而M分子中含有羧基，因此反应④首先是酯基的水解反应，要完全水解则需要NaOH/H2O，加热。要进一步转化为M还需要将氨基转化为盐酸盐，即反应条件还有盐酸；或盐酸，加热。

(3)D分子中含有肽键，因此B与C反应是氨基与羧基的脱水形成肽键，因此根据D的结构简式可知，B和C的结构简式分别为。

(4)能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生银镜反应，说明含有醛基；分子中有5种不同化学环境的氢原子，即含有5类不同的氢原子，因此根据A的结构简式可知符合条件的有机物结构简式为。

(5)合成1,3－丁二烯可以采用逆推法来完成，即卤代烃消去反应引入碳碳双键，而要引入卤素原子，可以通过碳碳双键的加成反应实现，则合成路线可设计为CH3CHClCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHBrCHBrCH3CH2=CHCH=CH2。

(6)反应④是酯基的水解反应，但在反应过程中肽键不变，这说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。

考点：考查有机物推断、反应类型、反应条件、同分异构判断以及合成路线设计等