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【题目】参考如图和有关要求回答问题:
(1)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的一种原理是CH3OH(g)和H2O(g)反应生成CO2和H2 . 图1是该过程中能量变化示意图,若在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,正反应活化能 a的变化是(填“增大”、“减小”、“不变”),反应热△H的变化是(填“增大”、“减小”、“不变”).
(2)以CH3OH燃料电池为电源电解法制取ClO2 . 二氧化氯(ClO2)为一种黄绿色气体,是国际上公认的高效、广谱、快速、安全的杀菌消毒剂. ①CH3OH燃料电池放电过程中,通入O2的电极附近溶液的pH(填“增大”、“减小”、“不变”).负极反应式为
②图2中电解池用石墨作电极,在一定条件下电解饱和食盐水制取 ClO2 . 阳极产生 ClO2的反应式为
③电解一段时间,从阴极处收集到的气体比阳极处收集到气体多 6.72L时(标准状况,忽略生成的气体溶解),停止电解,通过阳离子交换膜的阳离子为mol.
(3)图2中电解池改为用石墨作电极,在一定条件下电解0.05molL﹣1的硫酸铜溶液200mL,当两极产生的气体体积相同时, ①发生电解的总反应方程式为
②若电解后溶液的体积还是200mL,溶液的pH=
③电解后加入下列固体物质可使溶液恢复到电解前
A CuO B Cu (OH)2C CuCO3D CuSO4

【答案】
(1)减小;不变
(2)增大;CH3OH﹣6e+8OH=CO32+6H2O;Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑;1
(3)2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑;1;B
【解析】解:(1)催化剂降低反应的活化能,加快反应速率,即a减小,但催化剂不能改变活化能,即反应热△H不变,反应能量图中生成物的总能量大于反应物的总能量,则为吸热反应,由图可知,1mol 甲醇和1mol 水蒸气反应生成CO2和氢气吸收的热量为(a﹣b)kJ,反应热化学方程式为:CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)△H=+(a﹣b)kJ/mol, 所以答案是:减小;不变;CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)△H=+(a﹣b)kJ/mol;(2)①CH3OH燃料电池放电过程中,通入O2的电极是正极,氧气得到电子转化为氢氧根,则附近溶液的pH增大,
所以答案是:增大;
②电解池中阳极失去电子,则阳极氯离子放电,产生ClO2的反应式为:Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑,
所以答案是:Cl﹣5e+2H2O=4H++ClO2↑;
③电解一段时间,从阴极处收集到的气体比阳极处收集到气体多 6.72L时(标准状况,忽略生成的气体溶解),多出的气体是氢气,物质的量= =0.3mol,设阳极产生的气体是xmol,则根据电子得失守恒可知5x=(0.3+x)×2,解得x=0.2,即转移1mol电子,钠离子通过阳离子交换膜,所以通过阳离子交换膜的阳离子为1mol,
所以答案是:1;(3)①电解总反应式为2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑,所以答案是:2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑;
②电解硫酸铜溶液0.01mol,阴极上发生反应:Cu2++2e═Cu,2H++2e═H2↑,0.01mol铜离子得电子转移0.02mol电子,若产生224mL即0.01mol气体,转移电子是0.022mol,共0.04mol电子转移,阳极上发生反应4OH﹣4e═2H2O+O2↑,产生相同气体,若为224mL即0.01mol气体,转移电子的物质的量是0.04mol,根据反应式:2CuSO4+2H2O 2Cu+2H2SO4+O2↑,当生成0.01mol铜,生成硫酸是0.01mol,所以氢离子浓度是 =0.1mol/L,所以pH=1;所以答案是:1;
③电解过程中少什么加什么,少多少加多少,根反应式:阴极上发生反应:Cu2++2e═Cu,2H++2e═H2↑,阳极上发生反应4OH﹣4e═2H2O+O2↑,析出了铜,跑掉了氧气和氢气,故选B.
【考点精析】掌握反应热和焓变是解答本题的根本,需要知道在化学反应中放出或吸收的热量,通常叫反应热.

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