Question

某研究小组设计用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M的路线如下（部分反应试剂和条件未注明）：

已知：
①E的分子式为C₅H₈O₄，能发生水解反应，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子，其个数比为3：1．②ROOCCH₂COOR′+CH₂=CHCOOR″

乙醇

（R、R′、R″代表相同或不相同的烃基）
（1）A分子中的含氧官能团的名称是

羟基

．
（2）D→E反应的化学方程式是

HOOCCH₂COOH+2CH₃OH

浓硫酸

△

CH₃OOCCH₂COOCH₃+2H₂O

．
（3）A→B反应所需的试剂是

NaOH水溶液、加热

．
（4）G→H反应的化学方程式是

ClCH₂CH₂COOH+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCOONa+NaCl+2H₂O

．
（5）已知1mol E 与2mol J 反应生成1mol M，则M的结构简式是

．
（6）E的同分异构体有下列性质：①能与NaHCO₃反应生成CO₂；②能发生水解反应，且水解产物之一能发生银镜反应，则该同分异构体共有

5

 种，其中任意1种的结构简式是

等

．
（7）J 可合成高分子化合物，该高分子化合物结构简式是

．

Answer 1

分析：E的分子式为C₅H₈O₄，能发生水解反应，含有酯基，不饱和度为

5×2+2-8

2

=2，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子，其个数比为3：1，H原子数目分别为6、2，E分子中应含有2个酯基、2个-CH₃、1个-CH2-，则E的结构简式为CH₃OOCCH₂COOCH₃．C与银氨溶液反应、酸化得到D，D转化得到E，则D为羧酸、C为醛，故D为HOOCCH₂COOH、C为OHCCH₂CHO，则B应是HOCH₂CH₂CH₂OH．
A是含氯的有机物，在Cu、加热条件下氧化生成F，与银氨溶液反应、酸化得到G，则A中还含有羟基-OH，则A为ClCH₂CH₂CH₂OH，顺推可得，F为ClCH₂CH₂CHO，G为ClCH₂CH₂COOH．E与J发生信息中反应，则H为CH₂═CHCOOH，J为CH₂═CHCOOCH₃．1molE与2molJ反应生成1molM，故M为
，据此解答．

解答：解：E的分子式为C₅H₈O₄，能发生水解反应，含有酯基，不饱和度为

5×2+2-8

2

=2，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子，其个数比为3：1，H原子数目分别为6、2，E分子中应含有2个酯基、2个-CH₃、1个-CH2-，则E的结构简式为CH₃OOCCH₂COOCH₃．C与银氨溶液反应、酸化得到D，D转化得到E，则D为羧酸、C为醛，故D为HOOCCH₂COOH、C为OHCCH₂CHO，则B应是HOCH₂CH₂CH₂OH．
A是含氯的有机物，在Cu、加热条件下氧化生成F，与银氨溶液反应、酸化得到G，则A中还含有羟基-OH，则A为ClCH₂CH₂CH₂OH，顺推可得，F为ClCH₂CH₂CHO，G为ClCH₂CH₂COOH．E与J发生信息中反应，则H为CH₂═CHCOOH，J为CH₂═CHCOOCH₃．1molE与2molJ反应生成1molM，故M为
，
（1）A分子可以被催化氧化为醛类，所以含有醇羟基，
故答案为：羟基；
（2）D→E反应的化学方程式是：HOOCCH₂COOH+2CH₃OH

浓硫酸

△

CH₃OOCCH₂COOCH₃+2H₂O，
故答案为：HOOCCH₂COOH+2CH₃OH

浓硫酸

△

CH₃OOCCH₂COOCH₃+2H₂O；
（3）A→B是ClCH₂CH₂CH₂OH在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：NaOH水溶液、加热；
（4）G→H是ClCH₂CH₂COOH在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH₂═CHCOOH，反应方程式为：ClCH₂CH₂COOH+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCOONa+NaCl+2H₂O，
故答案为：ClCH₂CH₂COOH+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCOONa+NaCl+2H₂O；
（5）1molCH₃OOCCH₂COOCH₃与2molCH₂=CHCOOCH₃反应生成1molM，故M为，
故答案为：；
（6）CH₃OOCCH₂COOCH₃的同分异构体有下列性质：①能与NaHCO₃反应生成CO₂，含有-COOH；②能发生水解反应，且水解产物之一能发生银镜反应，为甲酸形成的酯，含有-OOCH，符合条件的同分异构体有：、、、、，故共有5种，
故答案为：5；等；
（7）CH₂=CHCOOCH₃中含有双键，可以发生加聚反应，生成高聚物，
答案为：．

点评：本题是一道关于有机物的综合推断题，需要学生对给予的反应信息进行利用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型，综合性很强，难度大．