Question

20．下列说法正确的是（　　）

• A． 反应C（s）+CO₂（g）=2CO（g）在室温下不能自发进行，说明该反应的△H＜0
• B． 250℃和1.01×10⁵Pa时，反应 2N₂O₅（g）=4NO₂（g）+O₂（g），△H=+56.76 kJ/mol，自发进行的原因熵增大效应大于能量效应
• C． 恒温时，向水中加入少量固体硫酸氢钠，水电离的c（H⁺）减小，水的离子积常数K_w减小
• D． 2CO（g）+2NO（g）=N₂（g）+2CO₂（g）在298K时能自发进行，则它的△H＞0，△S＞0

Answer 1

分析 A、据反应可知△S＞0，根据反应自发进行的判据：△H-T△S＜0来回答；
B、由反应2N₂O₅（g）=4NO₂（g）+O₂（g）△H=+56.76kJ/mol，可知该反应吸热，且熵值增大，根据△G=△H-T•△S判断，反应能自发进行，必须满足=△H-T•△S＜0才可；
C、水的离子积常数只与温度有关；
D、自发的进行的反应中△G（吉布斯自由能）=△H-T△S＜0，根据气体的计量数判断熵变．

解答 解：A、C（s）+CO₂（g）=2CO（g）气体的量增大，△S＞0，因为室温下不能自发进行，说明该反应的△H＞0，故A错误；
B、反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据，在反应2N₂O₅（g）=4NO₂（g）+O₂（g）△H=+56.76kJ/mol，可知该反应吸热，且熵值增大，根据△G=△H-T•△S判断，反应能自发进行，必须满足△H-T•△S＜0才可，即熵增大效应大于能量效应，故B正确；
C、恒温时，向水中加入少量固体硫酸氢钠，硫酸氢钠完全电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子，所以抑制水的电离，水电离的c（H⁺）减小，水的离子积常数只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，温度不变，水的离子积常数不变，故C错误；
D、自发的进行的反应中△G（吉布斯自由能）=△H-T△S＜0，该反应中气体的计量数减小，所以熵减小，即△S＜0，故D错误．
故选B．

点评 本题考查较综合，注意水的离子积常数与温度的关系，是高考热点，为易错点．