Question

16．我国药物化学家屠呦呦因研究合成抗疟疾新药青蒿素与双氢青蒿素而被授予2015年诺贝尔生理学、医学奖．青蒿素的一种化学合成部分工艺流程如图：

已知：羰α-H可发生反应
（1）化合物D的分子式为C₂₀H₂₈O₂，D分子中所含有的官能团名称是羰基、醚键．
（2）烃分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，此合成中用到的物质用系统命名法命名，它的名称是1，3-丙二硫醇；反应B→C，实际上可看作两步进行，依次发生的反应类型是加成反应、消去反应．
（3）请写出在A的同系物中，其相对分子质量最小的分子与银氨溶液发生反应的化学方程式：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O．
（4）合成路线中设计E→F、G→H的目的是保护羰基．
（5）A在Sn-β沸石作用下，可异构为异蒲勒醇，已知异蒲勒醇分子有3个手性碳原子，异蒲勒醇分子内脱水再与一分子H2加成可生成，则异蒲勒醇的结构简式为：．

Answer 1

分析 （1）根据D的结构简式书写分子式，含有的官能团为羰基、醚键；
（2）烃分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，物质用系统命名法命名为1，3-丙二硫醇；
由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C；
（3）A的同系物中相对分子质量最小的分子为CH₂=CHCHO，与银氨溶液发生反应生成CH₂=CH-COONH₄、Ag、NH₃与H₂O；
（4）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基；
（5）A在Sn-β沸石作用下，可异构为异蒲勒醇，已知异蒲勒醇分子有3个手性碳原子，异蒲勒醇分子内脱水再与一分子H₂加成可生成，则异蒲勒醇的结构简式为：．

解答 解：（1）根据D的结构简式，可知分子式为C₂₀H₂₈O₂，含有的官能团为羰基、醚键，
故答案为：C₂₀H₂₈O₂；羰基、醚键；
（2）烃分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，物质用系统命名法命名为1，3-丙二硫醇；
由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C，
故答案为：1，3-丙二硫醇；加成反应、消去反应；
（3）A的同系物中相对分子质量最小的分子为CH₂=CHCHO，与银氨溶液发生反应生成CH₂=CH-COONH₄、Ag、NH₃与H₂O，反应方程式为：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O；
（4）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基，
故答案为：保护羰基；
（5）A在Sn-β沸石作用下，可异构为异蒲勒醇，已知异蒲勒醇分子有3个手性碳原子，异蒲勒醇分子内脱水再与一分子H₂加成可生成，则异蒲勒醇的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成，是对有机化学基础的综合考查，侧重考查学生分析推理能力，熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．