Question

5．定量分析中可用AgNO₃溶液滴定Cl^-溶液，加入K₂CrO₄为指示剂，达到滴定终点时溶液体积为50mL，c（Cl^-）=10^-5 mol•L^-1，AgNO₃与CrO₄^2-生成砖红色的Ag₂CrO₄沉淀．已知K_sp（AgCl）=1.77×10^-10，K_sp（AgI）=8.51×10^-17，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12，根据以上实验操作和有关数据，下列说法正确的是（　　）

• A． 常温下，向含AgCl固体的AgCl溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀的量不变
• B． 滴定终点时，溶液中CrO₄^2-的浓度约为3.6×10^-3 mol•L^-1
• C． 向0.1moL/L AgNO₃溶液中滴加3-5滴0.1moL/L NaCl溶液生成AgCl沉淀，再滴加KI溶液，生成AgI沉淀，能够说明K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl）
• D． 可用0.1 mol•L^-1的KI溶液代替K₂CrO₄做指示剂

Answer 1

分析 A、增大氯离子浓度会析出氯化银晶体；
B、到达终点是溶液中c（Cl^-）=10^-5 mol•L^-1，所以银离子浓度是$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{1{0}^{-5}}$=1.77×10^-5mol/L，因此溶液中CrO₄^2-的浓度$\frac{1.12×1{0}^{-12}}{（1.77×1{0}^{-5}）^{2}}$=3.6×10^-3 mol•L^-1；
C、滴入碘化钾和硝酸银反应生成碘化银沉淀；
D、首先生成的沉淀是碘化银，而不是氯化银．

解答 解：A、增大氯离子浓度会析出氯化银晶体，故A错误；
B、到达终点是溶液中c（Cl^-）=10^-5 mol•L^-1，所以银离子浓度是$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{1{0}^{-5}}$=1.77×10^-5mol/L，因此溶液中CrO₄^2-的浓度$\frac{1.12×1{0}^{-12}}{（1.77×1{0}^{-5}）^{2}}$=3.6×10^-3 mol•L^-1，故B正确；
C、因为硝酸银是过量的，滴入碘化钾和硝酸银反应生成碘化银沉淀；故C错误；
D、因为碘化银的溶度积常数小于氯化银的，首先生成的沉淀是碘化银，而不是氯化银，故D错误；
故选B．

点评 本题考查沉淀溶解平衡以及沉淀的转化，沉淀向Ksp小的方向转化，本题难度不大，注意Ksp的计算．