Question

【题目】研究来源于真菌的天然产物L的合成对抗肿瘤药物研发有着重要意义，其合成路线主要分为两个阶段：

I．合成中间体F

已知：ⅰ．TBSCl为

ⅱ．

（1）A中含氧官能团名称__________。

（2）B的结构简式是__________。

（3）试剂a是__________。

（4）TBSCl的作用是__________。

II. 合成有机物L

已知：

（5）H中含有两个酯基，H的结构简式是__________。

（6）I→J的反应方程式是__________。

（7）K→L的转化中，两步反应的反应类型依次是__________、__________。

Answer 1

【答案】羰基 羟基 H2C=CHMgBr 保护—CH2OH 水解反应、消去反应

【解析】

合成中间体F时，A发生还原反应生成B，A的分子式为C9H14O2，B的分子式为C9H18O2，B与TBSCl发生取代反应生成C，推知B的结构简式为，C发生氧化反应生成D，根据已知ⅱ的反应条件，D生成E的反应机理与已知ⅱ相同。

合成有机物L时，F的分子式为C11H20O2，G的分子式为C11H18O3，F通过去氢加氧生成G，根据已知的条件可知，I生成J的反应机理与已知相同，J与氢气反应生成K，根据K的结构简式推知J的结构简式为，进而推知I的结构简式为，H通过消去反应得到I。

（1）A的结构简式为，含氧官能团的名称为羰基、羟基。

（2）A发生还原反应生成B，A的分子式为C9H14O2，B的分子式为C9H18O2，B与TBSCl发生取代反应生成C ，推知B的结构简式是。

（3）D生成E的反应机理与已知ⅱ相同，D中羰基的碳氧双键中的一条键断裂，氧原子上连氢原子形成羟基，碳原子上连接R’’,根据E的结构简式，推知试剂a是H2C=CHMgBr。

（4）TBSCl与B中的羟基反应，但合成最后又还原了羟基，故TBSCl的作用是保护—CH2OH。

（5）综上分析H通过消去反应得到I，I的结构简式为，H中含有两个酯基，则H的结构简式是。

（6）I的结构简式为，J的结构简式为， I→J的反应机理与已知相同，反应方程式是。

（7）根据K、L的结构简式可知，K→L的转化中，先发生酯基的水解反应得到，再经过羟基的消去反应得到L。