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15.25℃时,将1.0L w mol•L-1“爽朗”的CH3COOH溶液与0.1mol“苦涩”的 NaOH固体混合,充分反应后向混合液中通(加)入HCl气体或NaOH固体,溶液pH随加入HCl或NaOH的物质的量而变化如图.下列叙述正确的是(  )
A.a、b、c 对应的混合液中,水的电离程度由大到小的顺序的是a>b>c
B.c点混合液中c(Na+)>c(CH3COO-
C.加入NaOH过程中,$\frac{c(N{a}^{+})×c(O{H}^{-})}{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}$减小
D.若忽略体积变化,则25℃时CH3COOH的电离平衡常数 K=$\frac{0.2}{w-0.2}$×10-7 mol•L-1

分析 1.0L w mol•L-1 CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合,混合后溶液的pH<5,显酸性,说明醋酸过量,溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa;加盐酸时,CH3COONa与盐酸反应生成CH3COOH;加NaOH时,NaOH与CH3COOH反应生成CH3COONa;
A.溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大,水的电离程度越小;
B.c点pH=7,根据电荷守恒分析;
C.加入NaOH过程中,c(Na+)和c(OH-)增大,c(Na+)的增大大于c(CH3COO-)的增大;
D.pH=7时,c(H+)=10-7mol•L-1,根据Ka=$\frac{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})×c({H}^{+})}{c(C{H}_{3}COOH)}$计算.

解答 解:1.0L w mol•L-1 CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合,混合后溶液的pH<5,显酸性,说明醋酸过量,溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa;加盐酸时,CH3COONa与盐酸反应生成CH3COOH;加NaOH时,NaOH与CH3COOH反应生成CH3COONa;
A.溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大,水的电离程度越小,a、b、c三点溶液中氢离子浓度依次减小,水的电离程度增大,所以水的电离程度由大到小的顺序的是c>b>a,故A错误;
B.c点pH=7,则c(H+)=c(OH-),溶液中电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),所以c(Na+)=c(CH3COO-),故B错误;
C.加入NaOH过程中,c(Na+)和c(OH-)增大,c(Na+)的增大大于c(CH3COO-)的增大,所以加入NaOH过程中,$\frac{c(N{a}^{+})×c(O{H}^{-})}{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}$增大,故C错误;
D.pH=7时,c(H+)=10-7mol•L-1,c(Na+)=c(CH3COO-)=0.2mol/L,Ka=$\frac{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})×c({H}^{+})}{c(C{H}_{3}COOH)}$=$\frac{0.2}{w-0.2}$×10-7 mol•L-1,故D正确.
故选D.

点评 本题考查了弱电解质的电离、电离常数的计算、溶液中守恒关系的应用等,题目难度中等,注意把握电离常数的计算和电荷守恒的应用,侧重于考查学生的分析能力和对基础知识的应用能力、计算能力.

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