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18.工业上制备BaCl2的工艺流程图如下:

某研究小组在实验室用重晶石(主要成分BaSO4)对工业过程进行模拟实验.查表得
BaSO4(s)+4C(s)$\stackrel{高温}{?}$4CO(g)+BaS(s)△H1=571.2kJ•mol-1     ①
BaSO4(s)+2C(s)$\stackrel{高温}{?}$2CO2(g)+BaS(s)△H2=226.2kJ•mol-1     ②
(1)气体用过量NaOH溶液吸收,得到硫化钠.Na2S水解的离子方程式为S2-+H2O?HS-+OH-、HS-+H2O?H2S+OH-
(2)反应C(s)+CO2(g)$\stackrel{高温}{?}$2CO(g)的△H2=172.5kJ•mol-1
(3)实际生产中必须加入过量的炭,同时还要通入空气,其目的使BaSO4得到充分的还原,①②为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需高温.

分析 (1)Na2S对应的为二元弱酸氢硫酸,硫离子水解分步完成,以第一步水解为主;
(2))根据所给的热化学方程式,结合要求的反应,利用盖斯定律来分析计算;
(3)加入过量C可提高重晶石的转化率,同时维持反应进行.

解答 解:(1)Na2S水解的离子方程式为S2-+H2O?HS-+OH-、HS-+H2O?H2S+OH-
故答案为:S2-+H2O?HS-+OH-、HS-+H2O?H2S+OH-
(2)利用盖斯定律求解:
BaSO4(s)+4C(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4CO(g)+BaS(s)△H1=571.2kJ•mol-1
BaSO4(s)+2C(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2CO2(g)+BaS(s)△H2=226.2kJ•mol-1
将以上两个热化学方程式相减,然后除以2可得:
C(s)+CO2(g)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2CO(g)△H=$\frac{571.2LJ/mol-226.2KJ/mol}{2}$=+172.5kJ•mol-1
故答案为:+172.5;
(3)加入过量C可提高重晶石的转化率,以上反应为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需高温,
故答案为:使BaSO4得到充分的还原,①②为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需高温.

点评 本题考查较综合,涉及盐类水解、盖斯定律计算反应热等,把握相关反应原理为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,题目难度中等.

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B.K2SO4、CuSO4一定不存在
C.K2SO4、NaOH、CaCO3、BaCl2一定存在,K2SO4可能存在
D.C为单一溶质溶液

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13.金属钛(Ti)被誉为21世纪金属,具有良好的生物相容性,它兼具铁的高强度和铝的低密度,其单质和化合物具有广泛的应用价值.氮化钛(Ti3N4)为金黄色晶体,由于具有令人满意的仿金效果,越来越多地成为黄金的代替品.以TiCl4为原料,经过一系列反应可以制得Ti3N4和纳米TiO2(如图1).

图中的M是短周期金属元素,M的部分电离能如下表:
I1I2I3I4I5
电离能/kJ•mol-1738145177331054013630
请回答下列问题:
(1)Ti的基态原子外围电子排布式为3d24s2
(2)M是Mg(填元素符号),该金属晶体的堆积模型为六方最密堆积,配位数为12.
(3)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,纳米TiO2催化的一个实例如图2所示.化合物甲的分子中采取sp2方式杂化的碳原子有7 个,化合物乙中采取sp3方式杂化的原子对应的元素的电负性由大到小的顺序为O>N>C.
(4)有一种氮化钛晶体的晶胞与NaCl晶胞相似,如图3所示,该晶胞中N、Ti之间的最近距离为a pm,则该氮化钛的密度为$\frac{4×62}{{{N_A}×(2a×{{10}^{-10}}{)^3}}}$g•cm-3(NA为阿伏加德罗常数的值,只列计算式).该晶体中与N原子距离相等且最近的N原子有12.
(5)科学家通过X-射线探明KCl、MgO、CaO、TiN的晶体与NaCl的晶体结构相似.且知三种离子晶体的晶格能数据如下:
离子晶体NaClKClCaO
晶格能/kJ•mol-17867153401
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3.某天然碱(纯净物)可看作由CO2和NaOH反应后的产物所组成.称取天然碱样品四份,溶于水后,分别逐滴加入相同浓度的盐酸溶液30mL,产生CO2的体积(标准状况)如表:
 
盐酸液的体积(mL)30303030
样品(g)3.324.155.817.47
二氧化碳的体积(mL)672840896672
(1)由第Ⅰ组数据中的CO2体积与样品质量之比,可以推测用2.49g样品进行同样的实验时,产生CO2504mL(标准状况).
(2)另取3.32g天然碱样品于300℃加热分解至完全(300℃时Na2CO3不分解),产生CO2112mL(标准状况)和水0.45g,计算并确定该天然碱的化学式.
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Na2CO3+HCl→NaCl+NaHCO3     Na2CO3+HCl→NaCl+CO2↑+H2O
由上表中第Ⅳ组数据可以确定所用的HCl(aq)的浓度为2.5mol/L.
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(5)本实验中锌粒须过量,其原因是与CrCl3充分反应得到CrCl2;产生足量的H2,将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应.
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