Question

已知t℃时AgCl的K_sp=4×10^-l0，在t℃时，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列说法错误的是（　　）

• A、在t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^-11
• B、在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y点到Z点
• C、在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常数K=6.25×10⁷
• D、在t℃时，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混和溶液，CrO₄^2-先沉淀

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A、依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，溶度积是饱和溶液中离子浓度幂次方的乘积；
B、一定温度下溶度积是常数，随温度变化，不随浓度变化；
C、依据银离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算得到平衡常数；
D、依据溶液中离子浓度结合溶度积常数计算银离子浓度，银离子浓度越小先析出沉淀．

解答： 解：A、依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶剂平衡为：Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺+CrO₄^2-；
Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²?10^-3=10^-9；故A错误；
B、在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶积常数不变，还是饱和溶液，点应在曲线上，故B正确；
C、在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算，K=

c(CrO42-)

c2(Cl-)

=

Ksp(Ag2CrO4)

Ksp2(AgCl)

10-9

(4×10-10)2

=6.25×10⁷；故C正确；
D、依据溶度积常数计算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-9 ；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=4×10^-10，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.001mol/L，得到c（Ag⁺）=

1×10-9 10-3

=1×10^-3mol/L；0.001mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.001mol/L；依据溶度积计算得到：（Ag⁺）=

4×10-10

10-3

=4×10^-7mol/L；所以先析出氯化银沉淀，故D错误；
故选AD．

点评：本题考查了沉淀溶解平衡的分析判断，溶度积常数的计算应用，溶度积是随温度变化，题目难度中等．