Question

16．第四周期过渡元素Fe、Ti可与C、H、N、O形成多种化合物．
（1）①H、C、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序为H＜C＜N＜O．
②下列叙述不正确的是B．
A．因为HCHO与水分子间能形成氢键，所以HCHO易溶于水
B．HCHO和CO₂分子中的中心原子均采用sp²杂化
C．CO₂晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
（2）Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道，能与一些分子或离子形成配合物．
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是具有孤对电子．
②六氰合亚铁离子[Fe（CN）₆]^4-中不存在B（填字母序号）．
A．共价键    B．非极性键C．配位键    D．σ键E．π键
③写出一种与 CN^-互为等电子体的单质的分子式：N₂．
（3）SO₃分子的立体构型为平面三角形，SeO₃^2-的立体构型为三角锥形．

Answer 1

分析 （1）①根据元素周期表电负性的递变规律比较电负性强弱；
②分子中含有羟基，与水可以形成氢键，二氧化碳为sp杂化，二氧化碳为分子晶体、二氧化硅为原子晶体；
（2）①形成配离子具备的条件为：中心原子具有空轨道，配体具有孤对电子对；
②六氰合亚铁离子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺与CN^-形成配位键，CN^-中存在C≡N三键，三键中有1个σ键2个π键；CN^-中C原子与1个单位负电荷用N原子替换可得CN^-等电子体的单质；
（3）根据计算中心原子价电子对数可以判断分子或离子的空间构型，中心原子价电子对数=δ键数+孤对电子对数．

解答 解：（1）①同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大，则有电负性C＜N＜O，H的电负性最小，则电负性为H＜C＜N＜O，
故答案为：H＜C＜N＜O；
②A．甲醛中含有羟基，与水可以形成氢键，所以HCHO易溶于水，故A正确；
B．HCHO中碳原子成2个C-Hδ键，1个碳氧双键，双键中含有1个δ键、1个π键，杂化轨道数为2+1=3，所以碳原子采取sp²杂化，二氧化碳分子中碳原子含有2个σ键且不含孤电子对，所以碳原子采用sp杂化，故B错误；
C．一般来说晶体的熔、沸点：原子晶体＞分子晶体，常温下二氧化碳为气体，二氧化硅为固体，CO₂晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低，故C正确；
故答案为：B；
（2）①形成配离子具备的条件为：中心原子具有空轨道，配体具有孤对电子对，
故答案为：具有孤对电子；
②六氰合亚铁离子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺与CN^-形成配位键，CN^-中存在C≡N三键，为极性共价键，三键中有1个σ键2个π键，所以CN^-中共价键、配位键、σ键、π键；CN^-中C原子与1个单位负电荷用N原子替换可得CN^-等电子体的单质为N₂，
故答案为：B；N₂；
（3）在SO₃分子中，硫原子周围的价电子对数为3+$\frac{1}{2}$（6-3×2）=3，所以SO₃的立体构型为平面三角形，在SeO₃^2-的中硒原子周围的价电子对数为3+$\frac{1}{2}$（6+2-3×2）=4，所以SeO₃^2-的立体构型为三角锥形，
故答案为：平面三角形；三角锥形．

点评 本题考查了电负性、原子轨道的杂化、等电子体、配合物结构、分子的空间构型等知识，注意把握微粒空间构型的判断方法，题目难度中等．