Question

研究银及其化合物具有重要意义．
（l）已知：
Ag₂O（s）+2HCl（g）═2AgCl（s）+H₂O（l）△H₁=-324.4kJ?mol^-1
2Ag（s）+

1

2

O₂（g）═Ag₂O（s）△H₂=-30.6kJ?mol^-1
H₂（g）+Cl₂（g）═2HCl（g）△H₃=-184.4kJ?mol^-1
2H₂（9）+O₂（g）═2H₂O（l）△H₄=-571.2l?mol^-1
写出氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式

 

．
（2）美丽的银饰常用Fe（NO₃）₃溶液蚀刻，写出Fe₃⁺与Ag反应的离子方程式

 

；要判定Fe（NO₃）₃溶液中NO₃^-是否在银饰蚀刻中发生反应，可取

 

的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定．
（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag₂O₂转化为Ag，负极Zn转化为Zn（OH）₂，则正极反应式为

 

，负极附近溶液的pH

 

（填“增大”、“不变”或“减小”）．
（4）电解法精炼银时，粗银应与直流电源的

 

 极相连，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，则产生该现象的电极反应式为

 

．

Answer 1

考点：反应热和焓变,常见化学电源的种类及其工作原理,电解原理

专题：化学反应中的能量变化,电化学专题

分析：（1）依据热化学方程式和盖斯定律计算；
（2）铁离子具有氧化性氧化银为银离子；判断是否是硝酸根离子的氧化性，设计实验验证可以取用含有氢离子浓度相同的硝酸看是否发生反应；
（3）依据原电池原理分析，失电子的在负极发生氧化反应，得到电子的在正极发生还原反应；
（4）依据粗银提纯的原理分析判断电极，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，是硝酸根离子失电子发生还原反应，结合电极反应书写方法写出．

解答： 解：（1）①Ag₂O（s）+2HCl（g）═2AgCl（s）+H₂O（l）△H₁=-324.4kJ?mol^-1
②2Ag（s）+

1

2

O₂（g）═Ag₂O（s）△H₂=-30.6kJ?mol^-1
③H₂（g）+Cl₂（g）═2HCl（g）△H₃=-184.4kJ?mol^-1
④2H₂（9）+O₂（g）═2H₂O（l）△H₄=-571.2l?mol^-1
依据盖斯定律计算，（①+②+③）×2-④得到：4Ag（s）+2Cl₂（g）=4AgCl（s）△H=-507.59KJ/mol，
氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式为：2Ag（s）+Cl₂（g）=2AgCl（s）△H=-253.8KJ/mol，
故答案为：2Ag（s）+Cl₂（g）=2AgCl（s）△H=-253.8KJ/mol；
（2）铁离子具有氧化性氧化银为银离子，反应的离子方程式为：Fe³⁺+Ag=Ag⁺+Fe²⁺；要判定Fe（NO₃）₃溶液中NO₃^-是否在银饰蚀刻中发生反应，设计实验验证可以取用含有氢离子浓度相同的硝酸看是否放反应，取用与Fe（NO₃）₃溶液PH相同或氢离子浓度与Fe（NO₃）₃溶液相同的硝酸溶液，若与银反应证明硝酸根离子氧化银，若不反应说明是铁离子氧化银；
故答案为：Fe³⁺+Ag=Ag⁺+Fe²⁺；与Fe（NO₃）₃溶液pH相同或氢离子浓度与Fe（NO₃）₃溶液相同；
（3）电池放电时正极的Ag₂O₂ 转化为Ag，负极的Zn转化为Zn（OH）₂，正极电极反应式为Ag₂O₂+4e^-+2H₂O═2Ag+4OH^-，负极电极反应为：Zn-2e^-+2OH^-═Zn（OH）₂，负极附近氢氧根离子浓度减小，pH减小；
故答案为：Ag₂O₂+4e^-+2H₂O═2Ag+4OH^-；减小；
（4）电解法精炼银时，粗银做阳极与电源正极相连，精银做阴极，含银离子的硝酸银做电解质溶液，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体二氧化氮生成，电极反应是在阴极上硝酸根离子被还原生成二氧化氮，电极反应为NO₃^-+2H⁺+e^-=NO₂↑+H₂O，
故答案为：正；NO₃^-+2H⁺+e^-=NO₂↑+H₂O．

点评：本题考查了热化学方程式和盖斯定律的计算应用，把握原电池、电解池原理是解题关键，题目难度中等．