Question

生物体中有许多含过渡金属离子的蛋白，其中有些金属蛋白在一定条件下能够吸收、释放氧气以供机体生命活动之需。这些天然载氧体的结构较复杂。研究发现，某些简单配合物也具有类似的载氧性质，可用作载氧体的模型化合物。研究较多的是钴（II）配合物。制备模型化合物的方法如下：水杨酸（邻羟基苯甲醛）和乙二胺在95％的乙醇溶液中反应，生成黄色晶体人通入氮气，加热，待黄色晶体溶解后，缓慢地加入醋酸钴，生成棕色沉淀。继续加热并搅拌，沉淀全部转变为暗红色B后，冷至室温，撤去氮气，滤出结晶，干燥之B是二聚体，在室温下稳定，不吸收氧气。但B在某些溶剂中可与溶剂L（如DMF或Py等）配位，并迅速吸收氧气形成暗黑色的分子氧加合物C。C在氯仿或苯中有细微气泡放出，并转变为暗红色。载氧试验结果： 360 mg样品B 在 15℃，  102.9kPa及饱和水蒸气压 1．2 kPa下，吸收 O₂（设为理想气体） 12．90cm³。

3－1．写出A的化学式。

3－2．计算载氧试验中，Co 与被吸收氧气的物质的量之比。

3－3．画出C的结构示意图。

3－4．写出C在氯仿中的反应方程式。

Answer 1

3―1．A：C₁₆H₁₆NO₂（2分）

3―2．B化学式量为325.22

n_Co ==0.360g/325.22g?mol^-1==1.11×10^-3mol                            （2分）

n_O2 ==（102.9kPa-1.2kPa）×l2.90×l0^-6m³/（8.314Pa?m³?K^-1?mol^-1×288K）=5.48×10^-4mol                                                    （2分）

      若B带溶剂分子，只要计算合理也给分。

n_Co：n_O2==l.l1×0^-3mol：5.48×10^－4mol== 2.03：l

Co与O₂的物质的量之比n_Co：_O2==2：l                               （2分）

 

3―3．

（钴为六配位其它形式分子氧都给分）

3―4．（C₁₆H₁₄N₂O₂Co）₂L₂O₂==（C₁₆H₁₄N₂O₂Co）₂ + O₂ ↑+ 2L（4分）

（产物不是二聚体，不给分）