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    固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺入杂质，含量可达千分之几或百分之几，可调整发光效率、余辉及发光光谱。如在刚玉Al2O3基质中掺入0.05~1.0%的Cr3＋及在Y2O3基质中掺入Eu3＋等均可制成固体发光材料。

    ⑴推测Al2O3基质中掺入Cr3＋的发光原理。

    ⑵Y2O3属立方晶系，将Y2O3的立方晶胞分为8个小立方体，Y在小立方体的面心和顶点，O位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指出Y和O的配位数。

    ⑴Al3＋和O2－是满壳层电子结构，能隙大，电子不易激发，故无色；（2分）

    掺入的Cr3＋是过渡金属，具有3d电子，在晶体中置换部分Al3＋形成较低的激发态能级，两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光，只有红光透过，因而掺Cr3＋的刚玉呈绚丽的红色，称为红宝石。（3分）

    ⑵（4分）

    Y的O的配位数为6，O的Y配位数为4。（1分）


    解析:

    ⑴本题考察学生对主族元素、过渡金属离子构型的掌握情况。Al3＋和O2－是是主族元素的阳离子和阴离子，都属于8电子结构，价电子不易被激发，因此为无色。当部分Cr3+置换出Al3+后，由于Cr3+为d3结构，电子易被激发，只能让红光通过（红宝石的颜色），因此能发红光。

    ⑵ 由于O位于小立方体的四面体空隙，即O的配位数为4，根据化学式可知，Y的配位数为6（配位数之比与原子数成反比）。根据题意，Y为面心立方最密堆积，因此Y原子与四面体空隙数的比例为1∶2，因此O原子在四面体空隙中的占有率为3/4，根据晶胞的对称性原理，可以把晶胞划分成八个小的立方体，其中共棱的立方体是相同的，共面的立方体不同：一种小立方体中Y位于顶点和面心，O位于六个四面体的空隙；另一个共面的立方体，O也位于六个四面体空隙中，但是未占四面体空隙呈对称关系。其中四个四面体的示意图如下所示：

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    （10分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺入杂质，含量可达千分之几或百分之几，可调整发光效率、余辉及发光光谱。如在刚玉Al2O3基质中掺入0.05~1.0%的Cr3+及在Y2O3基质中掺入Eu3+等均可制成固体发光材料。

    7-1  推测Al2O3基质中掺入Cr3+的发光原理。

    7-2  Y2O3属立方晶系，将Y2O3的立方晶胞分为8个小立方体，Y在小立方体的面心和顶点， O位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指出Y和O的配位数。

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