Question

3．Heck反应是偶联反应的一种，例如：反应①：

化合物Ⅰ可以由以下途径合成：Ⅲ（分子式为C₃H₆）$\stackrel{氧化}{→}$Ⅳ$\stackrel{银氨溶液}{→}$.$\stackrel{H+}{→}$Ⅴ$→_{△}^{CH_{3}OH/H+}$Ⅰ
（1）化合物Ⅱ的分子式为C₁₀H₁₀O₂．
（2）卤代烃CH₃CHBrCH₃发生消去反应可以生成化合物Ⅲ，相应的化学方程式为：CH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CHCH₃+NaBr+H₂O．
（3）化合物Ⅳ含有甲基且无支链的同系物Ⅴ的分子式为C₄H₆O，则化合物Ⅵ的结构简式为CH₃CH=CHCHO．
（4）化合物Ⅴ可与CH₃CH₂OH发生反应生成化合物Ⅶ，化合物Ⅶ在一定条件下可以发生加聚反应，则其加聚产物的结构简式为：．
（5）化合物Ⅱ的一种同分异构体Ⅶ能发生银镜反应，且核磁共振氢谱只有三组峰，峰面积之比为1：2：2，Ⅶ的结构简式为：．
（6）一定条件下与也可以发生类似反应①的反应，其有机产物的结构简式为：．
（7）符合下列条件的化合物Ⅱ的同分异构体共有：11种．（含苯基、羧基、碳碳双键且无甲基）

Answer 1

分析 通过对Ⅰ的结构简式的分析可知，Ⅲ为丙烯，即CH₃CH=CH₂，从反应条件可知Ⅳ→Ⅴ，是醛基被氧化的反应，可知，Ⅳ为CH₂=CHCHO，Ⅴ为CH₂=CHCOOH，
（1）通过Ⅱ的结构简式，可写出其分子式；
（2）卤代烃消去反应的条件是NaOH的乙醇溶液加热；
（3）化合物Ⅳ为CH₂=CHCHO，通过给出的条件推断Ⅵ；
（4）Ⅴ为CH₂=CHCOOH，其与CH₃CH₂OH发生酯化反应生成化合物Ⅶ，可据酯化反应的概念及加聚反应的特点得出答案；
（5）能发生银镜反应，说明含有醛基，再根据所要求条件推断；
（6）结合已知反应推断出有机产物的结构简式；
（7）根据条件：含苯基、羧基、碳碳双键且无甲基，可判断出化合物Ⅱ的同分异构体的种类．

解答 解：通过对Ⅰ的结构简式的分析可知，A为丙烯，即CH₃CH=CH₂，从反应条件可知Ⅳ→Ⅴ，是醛基被氧化的反应，可知，Ⅳ为CH₂=CHCHO，Ⅴ为CH₂=CHCOOH，
（1）通过Ⅱ的结构简式，可得其分子式为：C₁₀H₁₀O₂，故答案为：C₁₀H₁₀O₂；
（2）卤代烃消去反应的条件是NaOH的乙醇溶液加热，所以，其反应方程式为：CH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CHCH₃+NaBr+H₂O，
故答案为：CH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CHCH₃+NaBr+H₂O；
（3）化合物Ⅳ为CH₂=CHCHO，其含有甲基且无支链的同系物Ⅵ只能是CH₃CH=CHCHO，故答案为：CH₃CH=CHCHO；
（4））Ⅴ为CH₂=CHCOOH，其与CH₃CH₂OH发生酯化反应生成化合物Ⅶ，Ⅶ为CH₂=CHCOOCH₂CH₃，其发生加聚反应时，是碳碳双键的加聚，产物为：，故答案为：；
（5）通过分析化合物Ⅱ的结构简式，结合所要求的条件，Ⅷ的结构简式为，
故答案为：；
（6）与也可以发生类似反应①的反应，其有机产物的结构简式为，，
故答案为：；

（7）根据条件：含苯基、羧基、碳碳双键且无甲基，可知化合物Ⅱ的同分异构体为苯环上连有一个基团为-C（=CH₂）CH₂COOH、-CHCH（=CH₂）COOH、-CH（CH=CH₂）COOH、-CH=CHCH₂COOH、-CH₂CH=CHCOOH，有5种，或连有两个基团为-COOH、-CH₂CH=CH₂或-CH₂COOH、-CH=CH₂，它们各有邻间对三种，有6种，所以5+6=11，共有11种，
故答案为：11．

点评 本题考查有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查学生的阅读能力、自学能力，是热点题型，结合官能团的性质顺推进行推断，难度中等．