Question

请回答下列问题：

（1）S单质的常见形式为S₈，其环状结构如图1所示，S原子采用的轨道杂化方式是

sp³

．
（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量．Mg与Al原子的第一电离能大到小的顺序为

Al＞Mg

；O与F电负性大到小的顺序为

F＞O

．（用＜或=或＞表示）
（3）34号元素的价层电子的电子排布图为

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴

，在周期表位于

第四周期第ⅥA族

区；Mn²⁺基态的电子排布式为

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵

．
（4）气态SO₂分子的立体构型为

V形

；SO₃^2-离子的立体构型为

三角锥型

（均用文字描述）
（5）H₂SeO₃的K₁和K₂分别为2.7×10^-3和2.5×10^-8，H₂SeO₄第一步几乎完全电离，K₂为1.2×10^-2，请根据结构与性质的关系解释；
①H₂SeO₄和H₂SeO₃第一步电离程度大于第二部电离的原因：

酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H⁺，同时产生的H⁺抑制第二步电离

；
②H₂SeO₄比H₂SeO₃酸性强的原因：

H₂SeO₄和H₂SeO₃可以分别表示为（HO）₂SeO₂、（HO）₂SeO，H₂SeO₃中Se为+4价，而H₂SeO₄中Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致羟基上氢原子更容易电离H⁺

；
（6）向CuSO₄溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu（OH）₄]^2-．不考虑空间构型，[Cu（OH）₄]^2-的结构可用示意图表示为

．
（7）Cu元素的一种氯化物晶体的晶胞结构如图2所示，该氯化物的化学式是

CuCl

．

Answer 1

分析：（1）由S₈分子结构可知，在S₈分子中S原子成键电子对数为2，孤电子对数为2，即价层电子对数为4；
（2）同周期元素随原子序数增大第一电离能增大，当能级处于半满、全面、全空是能量降低，第一电离能高于同周期相邻的元素；
同周期元素随原子序数增大电负性增强；
（3）根据核外电子排布规律规律书写Se的价层电子的电子排布图，确定在周期表位置；Mn是25号元素，根据核外电子排布规律规律书写Mn²⁺基态的电子排布式；
（4）计算SO₂分子、SO₃^2-离子，中心原子S原子的价层电子对数，及孤对电子对数判断；
（5）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，由于异种电荷相互吸引，第一步产生的H⁺抑制第二步电离；
②H₂SeO₃的分子结构为，Se为+4价，而H₂SeO₄的分子结构为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强；
（6）Cu²⁺与OH^-形成配位键；
（7）根据均摊法计算晶胞中原子数目，据此书写化学式．

解答：解：（1）由S₈分子结构可知，在S₈分子中S原子成键电子对数为2，孤电子对数为2，即价层电子对数为4，因此S原子采用的杂化轨道方式为sp³，故答案为：sp³；
（2）同周期元素随原子序数增大第一电离能增大，所以Mg与Al原子的第一电离能大到小的顺序为Al＞Mg；同周期元素随原子序数增大电负性增强，电负性F＞O，
故答案为：Al＞Mg；F＞O；
（3）Se为34号元素，其核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴，位于周期表第四周期第ⅥA族；
Mn是25号元素，核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²，Mn²⁺基态的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵，
故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴；第四周期第ⅥA族；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵；
（4）SO₂分子中心原子S原子的价层电子对数为

6

2

=3，有1对孤对电子对，为V形；SO₃^2-离子中心原子S原子的价层电子对数为

6+2

2

=4，有1对孤对电子对，为三角锥型，
故答案为：V形；三角锥型；
（5）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H⁺，同时产生的H⁺抑制第二步电离，所以H₂SeO₄和H₂SeO₃第一步电离程度大于第二部电离沉淀，
故答案为：酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H⁺，同时产生的H⁺抑制第二步电离；
②H₂SeO₃的分子结构为，Se为+4价，而H₂SeO₄的分子结构为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，则羟基上氢原子更容易电离出H⁺，
故答案为：H₂SeO₄和H₂SeO₃可以分别表示为（HO）₂SeO₂、（HO）₂SeO，H₂SeO₃中Se为+4价，而H₂SeO₄中Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致羟基上氢原子更容易电离H⁺；
（6）Cu²⁺与OH^-形成配位键，[Cu（OH）₄]^2-的结构可用示意图表示为，故答案为：；


（7）由晶胞结构可知，每个晶胞中含Cl：

1

8

×8+

1

2

×6=4，含Cu：4，所以化学式为CuCl，故答案为：CuCl．

点评：本题综合考查物质结构与性质相关知识，涉及杂化轨道、第一电离能、电负性、电子排布式、分子的立体构型、晶胞的计算等，难度较大，需要学生具有扎实的基础与灵活运用的能力．